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相反电荷聚电解质复合物盐溶液的粘度研究维普资讯////0>.广东化工年第期相反电荷强聚电解质复合物盐溶液的粘度研究谢小莉,孙启龙.华南理工大学聚合物成型加工工程教育部重点实验室,广东广州;.华南理工大学化工与能源学院,广东广州摘要合成了高电荷密度的磺酸基强聚电解质,考察了其与阳离子聚电解质聚二烯丙基二甲基氯化铵稀溶液复合体系的流动特性。无论外加盐浓度高低,剪切速率高于时,复合体系都表现出牛顿流体的行为。在水溶液中,随的增加,复合体系的增比粘度逐渐减小;在高浓度的溶液中,随的增加,体系的增比粘度基本保持不变。随体系离子强度增大,复合体系增比粘度出现极大值,反映了复合聚集的加强;继续增大离子强度,则复合解离,增比粘度变小直至恒定。关键词聚电解质复合物;粘度;聚集;解离?,.,,,;.,.,,:’’.’,、./~,.?,.,,,..:’;;;许多生物功能如基因信息传递、抗原一抗体反应都是基外加盐对稀溶液中复合物的形成及复合物聚集的影响于蛋白质、核酸、多糖等生物大分子之间的复合来实现复杂。窄分布的聚苯乙烯磺酸钠/聚二烯丙基二甲基氯化铵的’。,因此研究相反电荷的聚电解质在溶液中的复合过程、、窄分布的聚甲基丙烯酸钠/?复合物结构与性能对沟通高分子科学与生命科学具有重要复合体系中无或仅含有极少量。‘/的外加意义。时,粒子强烈聚集;盐浓度为.~./时,聚【收稿日期??【作者简介谢小莉一,女,福建福州人,博士,讲师,主要从事功能高分子材料方面的研究。维普资讯////.年第期广东化工集程度降低;盐浓度增至,/则导致复合物的二次聚后的溶液浓缩、冷冻干燥、℃真空干燥至恒重,得到芘标记磺酸基强聚电解质。集。在盐溶液中开始发生聚集的盐浓度与盐金属离子化学价有关。聚丙烯酸钠/聚二氯化二甲亚氨基乙撑二.表征与测试甲亚氨基亚甲基一,一亚苯基甲又、/用德国公司的?元素分析仪测定体系表现出盐析和盐溶,盐析中、、含量。用泵,?一是聚集加强的结果,盐溶则是复合解离的结果。三根色谱柱串联,示差折光检测器,自动进样等对与不同聚阳离子、聚一乙烯基一一器凝胶渗透色谱仪在℃下测定分子量及分布,流甲基溴化吡啶在盐水溶液中的稳定性进行研究后认为动相用./:水溶液,标样为及。与合成聚阳离子的复合体系也存在解离的临界盐浓预先将’,及分别配成一定浓度的度。,说明弱聚电解质之间的复合是可逆的’。盐析、盐溶水溶液,根据需要量取一定体积的水和溶液于三角锥瓶中混现象是否具有普遍性,是否相反电荷聚电解质的复合体系都合.得到所需浓度的样品,振荡摇匀后静置。配制样品时存在解离的临界盐浓度还有待研究。具有不同平衡聚集结观察到泛蓝光,个别样品有些微乳白,在放置后部分样构的复合体系应该会表现出不同的流动特性,可以通过盐浓品变透明。用?型流体粘弹谱仪度导致复合体系粘度的变化来探测聚集结构的变化。为此型同轴圆筒夹具在±.下进行稳态剪切实验测定粘我们合成了高电荷密度的强聚电解质,考察了在盐溶液中相度,增比粘度。:///一,其中叼指作为溶剂的同样反电荷强聚电解质复合时的流变行为,探讨出现盐析、盐溶浓度的水溶液的稳态粘度。的可能性。结果与讨论实验部分.聚阴离子的表征.试剂.的结构式如下,元素分析结果列于表。吸光一丙烯酰胺基一一甲基丙磺酸,:纯度度证明共聚物中荧光单体的含量与投料一致。%,直接使用;,一二甲基丙烯酰胺,日本?:减压蒸馏后使用;过硫酸铵本和光:特级试剂,使??七~:;百一幸】用前经重结晶;一芘甲胺基盐酸盐:直接使用;:%水溶液,:,直接使???用;:分析纯,使用前经重结晶。其他试剂均为分析纯,直接使用。水为蒸馏水经装置处理的超纯去离子/\一水电阻率.。一芘基甲基一一甲基丙烯酰胺:本实验室合成。.合成将单体、摩尔比:,总浓度./和用量为单体的.%,为了以后用荧光方法观察所以引入芘标记溶于水与二甲基亚砜体积比:混合溶剂中,通高纯氮约,加入过硫酸铵引发剂.而%用量为单体的.%,在氮气中℃聚合。将聚合物溶液装入截留分子量为.~.的透析袋美国由此可算出中单体摩尔分数即,与联合碳化公司中,用大量蒸馏水透析约两周,直至将残余的结果一起列于表。单体和引发剂透析干净测定溶液的电导率不变。将透析表的成分和分子量当体系不含时,纯聚阴离子与复合物都呈现出牛顿流.与/稀溶液复合体体的行为;当体系含时,无论是单纯的聚阴离子溶液还系的粘度图给出了各浓度下,溶液即:与是复合体系,无论外加盐的浓度高低,当剪切速率较低时,都表现出剪切力变稀;当剪切速率高于时,粘度几乎不再的复合体系的稳态剪切粘度随剪切速率的变化曲线。随剪切速率的变化而改变。维普资讯////.广东化工年第期∞△.苎/≥.兽/∞.’日爱?∞厶.:.兽’’/’’图不同浓度下/复合体系的稳态剪切粘度随剪切速率的变化曲线..../‘。.图不同时/复合体系的增比粘度与.体系中离子强度平方根的关系.如果溶液中大分子链间通过较强的相互作用离子、偶极.或氢键相互作用等而相互缔合或聚集时,体系将表现出切
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