药物的鉴别试验演示文稿

药物的鉴别试验演示文稿目前一页\总数六十一页\编于二十三点优选药物的鉴别试验目前二页\总数六十一页\编于二十三点基本内容一、概述二、药物鉴别的项目三、药物鉴别的方法四、鉴别试验的条件练习与思考目前三页\总数六十一页\编于二十三点一、概述

鉴别试验(identificationtest)：根据药物的分子结构、理化性质，采用化学、物理化学或生物学方法来判断药物的真伪。

目前四页\总数六十一页\编于二十三点二、药物鉴别的项目药物的鉴别试验包括：性状和鉴别（一）性状（definition)聚集状态、晶形

1.外观色泽臭、味目前五页\总数六十一页\编于二十三点例维生素B1Ch.P（2010）

【性状】本品为白色结晶或结晶性粉末；有微弱的特臭，味苦；干燥品在空气中迅速吸收约4%的水分。（色泽）（聚集状态）（臭）（味）目前六页\总数六十一页\编于二十三点2.溶解度极易溶：1份溶质在不到1份溶剂中溶解易溶：1份溶质在1份~不到10份溶剂中溶解溶解:1份溶质在10份~不到30份溶剂中溶解略溶:1份溶质在30份~不到100份溶剂中溶解微溶:…..在100份~不到1000份溶剂中溶解极微溶解:在1000份~不到10000份溶剂中溶解几乎不溶或不溶：…10000份溶剂中不完全溶目前七页\总数六十一页\编于二十三点凡例项目与要求Ch.P（2010）（2）溶解度是药品的一种物理性质。各品种项下选用的部分溶剂及其在该溶剂中的溶解性能，可供精制或制备溶液时参考。例尼莫地平Ch.P（2010）

【性状】

本品在丙酮、三氯甲烷或乙酸乙酯中易溶，在乙醇中溶解，在乙醚中微溶，在水中几乎不溶。目前八页\总数六十一页\编于二十三点其测定结果不仅对药品具有鉴别意义，也可反映药品的纯度，是评价药品质量的主要指标之一。3.物理常数相对密度、馏程、熔点、凝点、比旋度、折光率、黏度、吸收系数、碘值、皂化值、酸值。目前九页\总数六十一页\编于二十三点

第一法：易碎的固体药品1）熔点

第二法：不易碎的固体药品（脂肪酸、石蜡等）

第三法：凡士林或其他类似的物质例扑米酮Ch.P（2010）

【性状】熔点本品的熔点（附录ⅥC）为280~284℃。目前十页\总数六十一页\编于二十三点摩尔吸收系数ε=A/CL

3）吸收系数百分吸收系数

2）比旋度：指在一定波长下，偏振光透过1dm且每1ml中含有旋光性物质1g的溶液时测得的旋光度。可用于鉴别药物、检查药物的纯度和含量测定。

目前十一页\总数六十一页\编于二十三点例维生素CCh.P（2010）

【性状】比旋度取本品，精密称定，加水溶解并定量稀释制成每1ml中约含0.10g的溶液，依法测定，比旋度为+20.5°～+21.5°.例盐酸氨溴索Ch.P（2010）

【性状】吸收系数精密称取本品适量，加0.01mol/L盐酸溶液溶解并定量稀释制成每1ml中约含25μg的溶液，照紫外-可见分光光度法，在244nm的波长处测定吸光度，吸收系数()为233～247。目前十二页\总数六十一页\编于二十三点（二）一般鉴别试验（generalidentificationtest）

ChP附录中有：丙二酰脲类、托烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟类、无机金属类（Na,K,Li,Ca,Ba,Fe.,Al,Zn,Cu,Ag,Hg等）、有机酸盐类（水杨酸盐）、无酸盐类。

只能证实为某一类药物，不能证实为某一种药物。目前十三页\总数六十一页\编于二十三点1.有机氟化物有机氟氧瓶燃烧无机氟离子pH4.3

茜素氟蓝硝酸亚铈蓝紫色络合物目前十四页\总数六十一页\编于二十三点2.有机酸盐(1)水杨酸水杨酸+FeCl3中性条件弱酸性条件红色配位化合物紫色配位化合物（酚－OH）目前十五页\总数六十一页\编于二十三点(2)酒石酸盐供试品溶液（中性）+氨制硝酸银水浴中银镜（还原性）目前十六页\总数六十一页\编于二十三点3.芳香第一胺类供试品+稀盐酸亚硝酸钠碱性-萘酚试液橙黄到猩红色目前十七页\总数六十一页\编于二十三点4.托烷生物碱类具有莨菪酸结构，有Vitali反应,显紫色。5.无机金属盐

（1）钠盐、钾盐、钙盐的焰色反应

Na+显鲜黄色K+显紫色

Ca2+显砖红色

目前十八页\总数六十一页\编于二十三点（2）铵盐供试品+NaOH氨气碱性：使湿润的红色石蕊试纸变蓝还原性：使硝酸亚汞试液湿润的滤纸显黑色臭：氨臭目前十九页\总数六十一页\编于二十三点6.无机酸根

氯化物：?

硫酸盐：?目前二十页\总数六十一页\编于二十三点如：母核相同，取代基不同一般鉴别试验某一类药物专属鉴别实验此类药物中的某一种药物（三）专属鉴别试验(specificidentificationtest)目前二十一页\总数六十一页\编于二十三点苯巴比妥司可巴比妥钠巴比妥目前二十二页\总数六十一页\编于二十三点例司可巴比妥钠

Ch.P（2010）

【鉴别】（2）取供试品0.1g，加水10ml溶解后，加碘试液2ml，所显棕黄色在5分钟内消失。（4）本品显丙二酰脲类的鉴别反应（附录Ⅲ).例

苯巴比妥

Ch.P（2010）

【鉴别】（1）取本品约10mg，加硫酸2滴与亚硝酸钠约5mg，即显橙黄色，随即转橙红色。（4）本品显丙二酰脲类的鉴别反应（附录Ⅲ).目前二十三页\总数六十一页\编于二十三点三、鉴别方法（一）化学鉴别法要求：专属性强、再现性好、灵敏度高、操作简便快速例阿司匹林Ch.P（2010）

【鉴别】（1）取本品约0.1g，加水10ml，煮沸，放冷，加三氯化铁试液1滴，即显紫堇色。目前二十四页\总数六十一页\编于二十三点例尼可刹米Ch.P（2010）

【鉴别】（3）取本品2滴，加水1ml，摇匀，加硫酸铜试液2滴与硫氰酸胺试液3滴，即生成草绿色沉淀。目前二十五页\总数六十一页\编于二十三点例维生素B1Ch.P（2010）【鉴别】（1）取本品约5mg,加氢氧化钠试液2.5ml溶解后，加铁氰化钾试液0.5ml与正丁醇5ml，强力振摇2分钟，放置使分层，上面的醇层显强烈的蓝色荧光；加酸使成酸性，荧光即消失；再加碱使成碱性，荧光又显出

。目前二十六页\总数六十一页\编于二十三点例尼可刹米Ch.P（2010）

【鉴别】（1）取本品10滴，加氢氧化钠试液3ml，加热，即发生二乙胺的臭气，能使湿润的红色石蕊试纸变蓝色。目前二十七页\总数六十一页\编于二十三点制备衍生物测定熔点法

药物＋试剂新化合物有一定mp;药物酸化或碱化生成游离酸或碱。操作繁琐费时间，应用较少。目前二十八页\总数六十一页\编于二十三点（二）光谱鉴别法1.紫外光谱鉴别法紫外光谱图原理：缺点：光谱较简单，曲线性状变化不大，专属性小于IR特点：具有一定的专属性，仪器普及率高，操作简单，应用范围广方法：目前二十九页\总数六十一页\编于二十三点例盐酸氯丙嗪Ch.P（2010）

【鉴别】（2）取本品，加盐酸溶液（9→1000）制成每1ml中约含5µg的溶液，照紫外-可见分光光度法（附录ⅣA）测定，在254nm与306nm的波长处有最大吸收，在254nm的波长处吸光度约为0.46。目前三十页\总数六十一页\编于二十三点例维生素B2Ch.P（2010）

【鉴别】（2）取含量测定项下的溶液，照紫外-可见分光光度法（附录ⅣA）测定，在267nm、375nm与444nm的波长处有最大吸收。375nm波长处的吸光度与267nm波长处的吸光度的比值应为0.36~0.39。目前三十一页\总数六十一页\编于二十三点2.红外光谱鉴别法特点：Ch.P标准图谱对照法

《药品红外光谱集》USP对照品对照法方法：试样制备方法：压片法、糊法、膜法、溶液法基线及取样量：目前三十二页\总数六十一页\编于二十三点试样的制备方法压片法供试品（约1mg)+干燥KBr/KCl(约200mg)研磨均匀（玛瑙研钵）

置压膜中真空加压至0.8-1GPa2-3min均匀透明片无明显颗粒供试片同法制空白KBr/KCl片，做空白校正，扣除背景干扰目前三十三页\总数六十一页\编于二十三点糊法供试品（约5mg）,滴加少量液体石蜡或其他液体制成糊状物玛瑙研钵取适量夹于两个KBr片（150mg/片）之间供试片KBr（约300mg）制成空白片，作背景校正目前三十四页\总数六十一页\编于二十三点

膜法供试品多为高分子聚合物，可做成液膜铺展于适宜的盐片上。

溶液法

液体供试品（或溶于适宜的溶剂内），制成1%-10%的溶液，置于厚的液体池中，即可测得。目前三十五页\总数六十一页\编于二十三点原料药的鉴别实测光谱与光谱集光谱不一致：（1）注意多晶型问题――转晶；（2）使用对照品，和供试品用相同溶剂重结晶；（3）用规定的特定的药用晶型；（4）改变制样方法：固体制样－溶液制样。

目前三十六页\总数六十一页\编于二十三点制剂的鉴别

提取分离

溶剂要适宜

辅料干扰要少

避免晶型转变

辅料无干扰，晶型无变化

辅料无干扰，晶型有变化

晶型无变化，辅料有干扰

晶型有变化，辅料有干扰目前三十七页\总数六十一页\编于二十三点制剂的鉴别

方法总结

直接提取，如盐酸四环素片（热乙醇提取）

盐的主成分提取，如磷酸氯喹片

酸的主成分提取，如吉非贝齐胶囊

直接取样，如氨甲环酸胶囊

其它方法目前三十八页\总数六十一页\编于二十三点目前三十九页\总数六十一页\编于二十三点目前四十页\总数六十一页\编于二十三点目前四十一页\总数六十一页\编于二十三点目前四十二页\总数六十一页\编于二十三点目前四十三页\总数六十一页\编于二十三点例阿司匹林Ch.P（2010）

【鉴别】（3）本品的红外光吸收图谱应与对照的图谱（光谱集5图）一致。对比时应注意的问题：P80(1)-(5)目前四十四页\总数六十一页\编于二十三点TLC（Rf样＝Rf对）方法：

PC

HPLC、GC（tR样＝tR对）

原理：不同物质在不同色谱条件下，产生各自的特征色谱行为。与对照品在相同条件下进行色谱分离，并比较其保留行为和检测结果是否一致来验证真伪。（三）色谱鉴别法目前四十五页\总数六十一页\编于二十三点(Rf的最佳范围0.3-0.5,可用范围0.2-0.8)薄层色谱法比移值(Rf)—定性参数原点到斑点中心距离原点到溶剂前沿距离Rf==LL0原点•L0L1L2前沿目前四十六页\总数六十一页\编于二十三点颜色、大小位置S结构相似药物供+结构相似药物供+S分离效能目前四十七页\总数六十一页\编于二十三点目前四十八页\总数六十一页\编于二十三点目前四十九页\总数六十一页\编于二十三点例维生素B6Ch.P（2010）

【鉴别】（2）在含量测定项下记录的色谱图中，供试品溶液主峰的保留时间应与对照品溶液主峰的保留时间一致。目前五十页\总数六十一页\编于二十三点（四）显微鉴别法

选择原则：

1应选有专属性的特征进行鉴别。

2多来源的药材应选择共有的特征进行鉴别。用显微镜观察药材及含药材粉末的中成药的组织构造、细胞形状以及化合物的特征，以鉴别中药的真伪。具有快速、简便、覆盖面大等特点。目前五十一页\总数六十一页\编于二十三点大、小决明子及望江南种皮横切面详图（×400）大决明子小决明子望江南1.种皮角质层2.栅状细胞表面观3.栅状细胞横切面观4.支持细胞表面观5.支持细胞6.营养层薄壁细胞7.种皮薄壁细胞8.胚乳细胞9.子叶碎片大、小决明子及望江南粉末图（×400）目前五十二页\总数六十一页\编于二十三点（五）生物学鉴别法利用微生物或实验动物进行鉴别的方法青霉素钠灭活目前五十三页\总数六十一页\编于二十三点例胰岛素Ch.P（2005）

【鉴别】（3）取本品适量，加用酸调节至pH值为2.5~3.0的水制成每1ml中含5单位的溶液。在20~30℃条件下，取体重20~24g的小鼠5只，按每20g体重皮下注射上述溶液0.25ml，注射后2小时内，至少应有4只小鼠发生惊厥。立即给惊厥的小鼠腹腔注射10%葡萄糖注射液1ml，应能使惊厥停止。目前五十四页\总数六十一页\