分析化学-第七版-期末考试习题及答案

分析化学第7版李发美主编

第二章误差和分析数据处理

1、指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器和试剂误差或

操作误差，并给出它们的减免方法。

答：①祛码受腐蚀：

系统误差（仪器误差）；更换祛码。

②天平的两臂不等长：

系统误差（仪器误差）；校正仪器。

③容量瓶与移液管未经校准：

系统误差（仪器误差）；校正仪器。

④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀：

系统误差（方法误差）；修正方法，严格沉淀条件。

⑤试剂含被测组分：

系统误差（试剂误差）；做空白实验。

⑥试样在称量过程中吸潮：

系统误差（操作误差）；严格按操作规程操作。

⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内：

系统误差（方法误差）；另选指示剂。

⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准：

偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。

⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符：

系统误差（仪器误差）；校正仪器。

⑩在HPLC测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠

系统误差（方法误差）；改进分析方法

6、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下:

(1)0.3-0.2-0.40.20.10.40.0-0.30.2-0.3

(2)0.10.1-0.60.2-0.1-0.20.5-0.20.30.1

①求两组数据的平均偏差和标准偏差；

②为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等;

③哪组数据的精密度高？

解:①]=同+"|+同+-之寓|

di=0.24d2=0.24

Ed：

0.28s2=0.31

V〃一1

②标准偏差能突出大偏差。

③第一组数据精密度高。

7、测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099,12.0101、12.0102、12.0106,12.0111、

12.0113、12.0118及12.0120o求算：①平均值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在99%置

信水平的置信限。

解：①嚏=&%=12.0104

n

②s=Z（*L）2=0.0012

Vw—1

@s=-j==0.00038

yjn

U=X±t—j=

yjn

④置信限=±/-/查表2-2,/=9时，to。1=3.25

=±3.25x0.00038=±0.0012

8、在腌丁=雌化生产二氯匚烯时，产S中总觎■的次口粉领存在。树领，娥的啊蛤■为1.60%。雌反

崎领越卢，蝌测^痛6次孤症杂哈影拐的1.46%、1.62%、137%、1.71%、152%及1.40%。而改反

醐牛后，产&煤S百分建与娴湘比有明显勤蚂？8=05卸

解：嚏=1.51%5=0.13%Sx=S/4^=0.13%/V6=0.053%

_|x-/z|_|1.51%-1.60%|

~S-~0.053%

查表2-2,4.0.05=2.571,，计算＜，临界值。

所以，改变反应条件后，杂志含量与改变前无明显差别。

9、解：HPLC数据：

97.2%,98.1%,99.9%,99.3%,97.2%,98.1%（6次）

嚏=98.3%,5=1.1%

化学法数据：

97.8%,97.7%,98.1%,96.7%,97.3%（5次）

x=97.6%,5=0.54%

①用尸检验两种方法结果的精密度是否存在显著差别

110/2

F=054。2=4.15,查表2-4,/；=5、力=4时，F=6.26

/＜瑞,,544说明两种方法的精密度没有显著性差别

用，检验平均值是否有显著性差别

|(〃「l)S；+(〃2-l)S；_1(6-1)1.1%2+(5-1)0.54%2_

J-----------------------------=、--------------------------=/0

\〃1+〃2-2V6+5-2

98.3%-97.6%6x5

---------------------J——=1.29<0059(2.262)

0.895%V6+505'9'

说明两种方法的平均值没有显著差别。

②在该项分析中，HPLC法可以代替化学法。

10、解：①

-0.1019+0.1027+0.1021+0.1020+0.1018………

x=------------------------------------------------------=0.1021(mol/L)

S=0.000354

可疑一0.1027-0.1021,…

X-------------------=1.695

s0.000354

查表2-6,a=0.05,测定6次，G临界值=1.89

G计算<G临界值0.1027mo1/L这个数据应保留

k0.1019+0.1027+0.1021+0.1020+0.1018………

②x=------------------------------------------------------=0.1021(mol/L)

S=0.000354

RSD=£xl00%=°'000354xl00%=0.35%

X0.1021

11、解:

®P=0.95,a=0.05;/=6-1=5;差得fO55=2.571

—S

JU=xi.ti—

P=95%时，

0.56

M=2.74±2.571X=2.74±0.59%

②尸=99%时，70矶5=4.032

0.56

M=2.74±4.032X=2.74±0.92%

第三章滴定分析法概论

1、解：不可直接配制标准溶液的物质：

NaOH,化学性质不稳定HC1,不是固体，难得到纯净物

H2sO,，不是固体KMnO4,难制得纯度高的纯净物

Na2s2。3,难制得纯净物，化学性质不稳定

2、答：草酸晶体部分风化后标定氢氧化钠溶液浓度结果偏低(称取一定质量基准物，实际物质的量超过

计算值，消耗了更多的氢氧化钠，浓度标定结果偏低)，用此氢氧化钠溶液测定有机酸摩尔质量时结果偏

低；碳酸钠吸潮带有少量水分后标定盐酸溶液浓度结果偏高(称取一定质量基准物，实际物质的量小于计

算值，消耗了更少的盐酸，浓度标定结果偏高)，用此盐酸溶液测定有机碱摩尔质量时结果偏高。

3、(1)读数偏大，结果(HC1)浓度偏低

(2)0.1248>0.1238,结果偏高

(3)HC1浓度比真实浓度低，需要消耗更多的HCL结果偏低

(4)相同质量的碳酸氢钠比碳酸钠消耗的盐酸少，导致消耗盐酸体积减小，盐酸浓度测定值偏高

4、写出下列各体系的质子条件式。

解：(1)NH4H2PO4：

+23

[H|+[H3PO41=IOH|+[HPO4|+2|PO4]+|NH3]

(2)H2SO4(CI)+HCOOH(C2)：

+2

|H]=|OH]+|HSO4]+2[SO4|+|HCOO]

(3)NaOH(G)+NH3(G)：

++

|H|+C1+|NH4|=|OH]

(4)HAc(G)+NaAc(G)：

+

[H]=|OH'|+|AC]-C2

(5)HCN(C!)+NaOH(C2)：

+

[H]+C2=IOH']+[CN]

5、写出①H3Ase>4②MgB>水溶液的电荷平衡式。

解：①[OH-]+[H2AsO4l+2[HAsO421+3[As()43]=[H+]

②2|Mg2+]+[H+]=[OH]+|Br]

6、解:

〃=$=▽稀%=受也

Mpw

2.0x500x17.03

1000=66(ml)

0.89x29%

2.0x500x60.05

1000=57(ml)

1.05x1009%

2.0x-x98.08

1000=55.5(ml)

1.84x96%

8、已知1mL某HC1标准溶液中含氯化氢0.004374g/mL,试计算：①该HC1溶液对NaOH的滴定度②该

HC1溶液对CaO的滴定度。

解：HCl+NaOH==NaCl+H2O2HCl+CaO=CaCl2+H2O

M

ACMH=0.004374=0.004799(g/ml)

McaO

HCVCaOx0.004374=0.003365(g/ml)

"HCIX2

9、解：CaCOj-2HCl

〃碳酸钙=-WHCI=—(0.2600x25-0.1225X13.00)=2.454(mmol)

22

M碳酸钙X”碳酸钙1nno/100.09X2.454X10'co■<>/

w墟的钝=―——^100%=-------------------------X100%=98.2%

碳酸钙叫0.2500

10、二元弱酸H2A,已知pH=1.92时，6H2A=8HA.；pH=6.22时，6HA=8A2.o计算：①H2A的p。和

p(2②HA溶液的pH。

解：①p.=L92,p(2=6.22

(二元酸分布系数公式，两个相等处，一个极大值)

②pH=；(p/M+pKa2)=4.07

第四章酸碱滴定法

补充习题：下列各酸，哪些能用NaOH溶液直接滴定或分步滴定？哪些不能？如能直接滴定，各应采用

什么指示剂？

(1)甲酸(HCOOH)^LEXIO_4

答：cKaAlO-1*,可以直接滴定。可以采用酚酸指示剂

(2)硼酸(H3BO3)(1=5.4X104°

答：c(iV10-8,不可以直接滴定。

(3)琥珀酸(H2c4H4。4)(1=6.9X10-5,Q=2.5X10-6

8

答：cKal>l。/,cXa2>10-,但不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。

(4)柠檬酸(H3c6H5。7)«1=7.2X10",瓦a2=L7X104,(3=4.1X10-7

答：cKal>10*C^a2>108,遍3~1。/但，怎2<10。不能分步滴定，但可以直接一

次性滴定。

⑸顺丁烯二酸心=1.5X10-2,(2=8.5X10，

答：的1>10t以2=10-8,且心色2>1。4。可以分步滴定。

(6)邻苯二甲酸(1=1.3X10-3,4=3.1X10/

8

答：CJfal>10-,但瓦aI/&2<104。不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。

1、解：NaOH吸收CO2,将部分转化为Na2c。3。

①滴定强酸，如果以甲基橙为指示剂，终点化学计量关系还是1:2,基本无影响。若以酚酣为指示剂,

则碳酸钠不能完全作用为氯化钠，对结果有明显影响。

②滴定弱酸，NaOH能中和弱酸，Na2c。3不能中和弱酸，需要消耗更多的标准溶液，将带来正误差

(分析结果偏高)。

2、答：硼砂溶于水将生成极弱酸硼酸和一元弱碱

2

B4O7+5H2O=2H2BO3+2H3BO；

一元弱碱的即=人/Aa网k1.8X10-5,因此可以用盐酸准确滴定

而醋酸钠&极小，无法准确滴定。

氢氧化钠可以测定醋酸不能滴定硼酸同理。

补充习题：在下列何种溶剂中，醋酸、苯甲酸、盐酸及高氯酸的酸强度都相同？

①纯水；②浓硫酸；③液氨；④甲基异丁酮

答：液氨(碱性溶剂是酸的均化性溶剂)

补充习题：下列溶剂中何者为质子溶剂？何者为无质子溶剂？若为质子溶剂，是酸性溶剂还是碱性溶剂？

若为无质子溶剂，是偶极亲质子溶剂还是惰性溶剂？

①冰醋酸；②二氧六环；③乙二胺；④甲基异丁酮；⑤苯；⑥水；⑦乙酸；⑧异丙醇；⑨丙酮；⑩丁胺

答：质子溶剂：①③⑥⑧⑩；其中，酸性溶剂：①；碱性溶剂：③⑩

无质子溶剂：②④⑤⑦⑨；其中，偶极亲质子溶剂：④⑨；惰性溶剂：②⑤⑦

补充习题：有一碱液，可能是NaOH、Na2cO3、NaHCO3或其中两者的混合物。今用盐酸滴定，以酚酸

为指示剂时消耗HC1的体积为匕，加入甲基橙，继续用盐酸滴定又消耗HC1的体积为匕。当出现下列情

况时，溶液各由哪些物质组成？

①匕＞%＞0；②③匕=%；④匕=0,匕＞0；⑤匕＞0,匕=0

答：①NaOH+Na2cCh;(2)Na2CO3+NaHCO3；

③Na2cO3;@NaHCO3；⑤NaOH。

3、解：

①O.lOmol/LNaH2PO4两性物质溶液,

c<20^1；cKa2>20Kv

[H+]=

6.9x10-3x6.2x10-8x0.10

6.9x10-3+0J。

=2.0xl0-5(moVL)

pH=4.70

注：此时公式中的和&2对应于磷酸的第一和第二步离解。

②0.05mol/LHAc和0.05mol/LNaAc混合溶液

缓冲溶液，用缓冲溶液公式计算

pH=p&+lg至

c酸

’.0.05

=4.76+1g-----

0.05

=4.76

③O.lmol/LNaAc溶液碱性溶液，按一元弱碱公式计算

Aa,HAc

0.1x----------；-

1.7xl0~5

=7.67xIO"(mol/L)

[H+]=1.3x109(mol/L)

pH=8.88

@0.10mol/LNH4CN,两性物质溶液，用最简公式计算

pH=1(P^aI+p^a2)

二不(pKa,NH；+P^a,HCN)

=1(9.25+9.21)

=9.23

⑤O.lOmol/LHjBCh，一元弱酸溶液，用最简公式计算

[H+]=同7=Vo.lOx5.4xlO_10=7.35xlO_6(mol/L)

pH=5.13

@0.05mol/LNH4N03,一元弱酸溶液，用最简公式计算

[H+]=JcK3=Vo.O5x5.6xlO_10=5.29xlO-6(mol/L)

\lti*

pH=5.28

4、已知水的离子积常数(=10"4,乙醇的离子积常数%=10一皿，求：

⑴纯水的pH和乙醇的pC2H5OH2o

(2)0.0100moI/LHC104的水溶液和乙醇溶液的pH、pC2H50H2及pOH、pC2H5O。(设HCKX,全部离解)

解：⑴pH」pK‘=7.00pC2H50H2=9.55

22

(2)因HCIO4全部离解，故水溶液中：

pH=-lg0.0100=2.00,pOH=14.00-2.00=12.00

乙醇溶液中：

pC2H5OH2=-lg0.0100=2.00,pC2H50=19.10-2.00=17.10

5、解：①HA的摩尔质量

〃HA=(C，)NaOH

0.0900x41.20仙.3,

=(C/)NaOH=---------------------------------=3.708X10(H1O1)

OTHA

WHA

MHA

1.250cr“/八

MH.A-----------=337.1(g/mol)

-3

WHA3.708xIO

②HA的（值

滴定剂加到8.24mL时，溶液pH=4.30。

此时，MHX^^S=3-708X103_~°-0900x8-24=0.0029664（moi）

HA1000

生成NaA的物质的量="随型空=7.416xl0-4（mol）

1000

„„..7.416xlO-4

pH=pKa+1g=pAa+1g=4.30

〃HA0.0029664

-4902s

pKa=4.902Ka=IO=1.26x10

③化学计量点pH的计算

化学计量点完全生成NaA,溶液呈碱性

[OH--,网,=V41.20+501.26x1二0-5

=5.68x104

pOH=5.24pH=14.00-5.24=8.76

6、解：化学计量点时，完全生成NaAc0.0500moi/L

0,05104

[OF]=网=符=jXr=54X10-6mWL

pOH=5.27；pH=8.73,

终点误差计算略，计算结果相等均为0.03%.

7、解：酚献做指示剂，消耗盐酸12.00mL,说明试样中有Na3PO4。

Na3PO4+HC1=Na2HPO4+NaCl

12.00

“Na3PO,="HC1=0.5000X=0.0060(mol)

1000

〜PO,=0.0060x163.94=0.98364(g)

试样中Na3PO4的含量为：

0.98364/2.00=49.18%

滴定至甲基橙终点时,

Na3PO4+2HCl=NaH2PO4+2NaCl

Na2HPO4+HCI=NaH2PO4+NaCl

与NazHPO4反应消耗的HC1为：

32.00-2xl2.00=8.00(mL)

试样中NazHPOd的质量为:

8.00

x0.5000xl42.14=0.568(g)

1000

试样中NazHPO4的含量为:

0.568/2.00=28.4%

8、解：

a-蔡酸为一元酸，1-羟基-a-蔡酸为二元酸。

第一计一计量点竣基被中和；消耗标准液3.58ml;

第二计量点时，酚羟基被中和;消耗标准液(5.19-3.58)=1.61ml。

J.有：

〃。-蔡酸+%-羟基-a-蔡酸=0.1790x3.58

“i-羟基-a-蔡酸=1-61x0.1790=0.288(mmol)

%-蔡酸=0*353(mmol)

0.353x172.0*I。。％=43.3%

"a-蔡酸=1000x0.1402

0.288x188.0

x100%=38.6%

乙羟基…=ioooxO.1402

9、解：只简单提示思路，尿素分子式为CO(NH2)2；每分子尿素能产生2分子能被吸收滴定的NH,»因

此滴定剂HC1物质的量为尿素物质的量2倍。

第五章配位滴定法

3、解：此题题意为AF+总浓度为0/Qmol/L。

«AI(F)=I+A[F]+^[F12+-+AIF16

=1+1.4X104+1.4X107+1.0X109+5.6X109+2.3X109+6.9X107

=8.9X109

2

比较式中各项数值相对大小，可见主要存在形式为AIF3、A1FJ、A1F5

3+9

|A1]=CAI/AI(F)=0.10/(8.9X10)=l.lX10'"(mol/L)

4、待测溶液含2X10-2mol/L的Zn>和2XlO^mol/L的Ca2+,

(1)能否用控制酸度的方法选择滴定Zn2+?

⑵若能，控制酸度范围是多少？

解：

A1gQcK)=6.81>5,可用控制酸度的方法选择滴定Zn2+

首先计算控制酸度的下限，

根据取曝…心丫)人

2-2

Qa,sp=(2.0xl0-)/2=1.0xl0(mol/L)

要求：用长方丫28

lg厘Zny_lg以Y(H)-8

lg^V(H)<Ig/nY-8=8.50

查表6-2得，pH=4.0B^,lgaY(H)=8.44

准确测定Zn的pH下限是4.0

为防止Z/+水解要求：

[OH]<"sPZMOH.=JI。[]=1069

VVc„Zn2+V2.0x10

pOH=6.9pH=7.1

5.解：(1)能否选择性滴定的思路，分别计算和A；dY，

看能够满足选择性滴定的条件Alg(cK，)>5。

IgKznY=lg^ZnY-lgaY=16.50-4.65=11.85

lgKCdy=1gKcdY—1g%—3%d=16.46-4.64-7.379=4.441

%d=%d0)=i++r[r]3+Air]4

=1+1024x2.0+1034x2.02+10'°x2.03+IO615x2.04=107379

11.85-4.441>5满足选择性滴定的条件，可以选择性滴定Z/+

1/iApM'_[rw-ApM1

(2)TE=.~f-X100%

4%,即％MY

lg=lgKZnr-lgaY=16.50-7.08=9.42

465

av=%,(H)+a、，(Cd)-1=10+10-9.3791016.46=

M力='=等学=10田8

«cd(i)10

pMsp=l/2(pc”+lg<MF)=-(2+9.42)=5.71

ApM=pMep-pMsp=6.5-5.71=0.79

fl79

TE_-_io--io-12%

1C—/,一―/X1UU/o-U・JL//o

2942

JC'nspK.MYV10xlO,

jQ—1.156_]01.156

TE=xl00%==-2.9%

VlOlo-39xl.OxlO~3

6、取100mL水样，用氨性缓冲溶液调节至pH=10,以EBT为指示剂，用EDTA标准溶液(0.008826mol/L)

滴定至终点，共消耗12.58mL,计算水的总硬度。如果将上述水样再取100mL,用NaOH调节pH=12.5,

加入钙指示剂，用上述EDTA标准溶液滴定至终点，消耗10.11mL,试分别求出水样中Ca?+和Mg?+的量。

0.008826x12.58x100.1

解:「总硬度==111.0mg/L(CaCO)

100/10003

0.008826x10.11x40.078

=35.76(mg/L)

Pea=100/1000

0.008826(12.58-10.11)x24.305

0Mg=5.297(mg/L

100/1000

17、称取葡萄糖酸钙试样0.5500g,溶解后，在pH=10的氨性缓冲溶液中用EDTA滴定(EBT为指示剂),

滴定消耗浓度为0.04985mol/L的EDTA标准溶液24.50ml,试计算葡萄糖酸钙的含量。(分子式

Ci2H22O14Ca•H2O)

解：

〃葡萄糖酸钙=WCa="EDTA

“2葡萄糖酸钙_[/

T7—C"EDTA

以葡萄糖酸钙

.葡萄糖酸钙=004985x小”

448.41000

而葡萄糖酸钙=0.5476(g)

卬葡萄糖酸钙=——-X100%=99.6%

第6章氧化还原滴定法

2.解：根据题意，W：[Y']=0.10mol/L

对于Fe3+,有CF"+=[Fe3+]+[FeY]=1.00mol/L

[FCY-11.00-[Fe3+]

=10M,解得:[Fe•力=10',OS9(mol/L)

[Fe3+||Y4-|-FeY-[Fe3+]10-1451

对于Fe3+,有=[Fe2+]+[FeY2-]=l.OOmol/L

==解得晒”。.6加。以

[Fe2+HY4-]FeY[Fe2+]10~1451

[F3+110To.59

外,2=夕/诋》+0059lg曷e=0・771+0.0591g7面pnO.lS^V)

外.2(外/「(0534>)反应从右向左进行

3.解：[g腔="”累。冰心一夕工仆产)

0.059

=5(1.51-0.771)=62.63K-

0.059

33+2+

反应定量进行的下限是[Fe：+]=10-[Fe],此时JMnO"=lO7[Mn|

%产/F产=9；的小门+°.0591g^^=0・771+0.0591gl()3=°.948(V)

0.059]g[MnO；][H+]8

0MnO；/Mn"

5

,-0.059

=1.51+-------lg([H+]8xl0-3)=0.948

5

可以解得:[H+]=2.6x10-6(mol/L)

*解：①"=噎兽=网需0=18.98反应完全

②计量点电位

〃/cp：+〃2*_0.70+2x0.14

%—一—UQJV

tij4-n23

4•什H00.059-0.059、刖

③电位突m跃氾围cp2-----------x3~(P0]------------x3即：

«2«1

0.14+x3=0.23V-0.703=0.52V

21

应选亚甲蓝指示剂(理论变色点0.36V).

5、解：根据化学计量关系，硫代硫酸钠的物质的量为重辂酸钾物质的量6.

C/=^WKCrO

(^)Na2S2O3227

_6-K25O72°.00_6/〃勺507/"K&O,

Na2s2O3-y

Y1000-5P

Na2S2O3'UU.U”力2s2O3

6x0.5012/294.2

5x20.05/1000

=0.1020(mol/L)

6、解：先确定有关化学计量关系

2CU2+~L~2Na2s2O3

计算胆研试样含量

CuSO45H2。

“CuSO45H2。="Na2s2O3=

/以CuSO45H2。

McuSO45H2。=(C/)Na2s2O3McuSO45H2O

=0.1020x20.58/1000X249.69

=0.5241(g)

g3x100%

W

CuSO45H2O=

"犯xl。。％

0.5580

=93.9%

7、解：本题是返滴定法测定盐酸小聚碱的含量

重铝酸钾与盐酸小聚碱反应化学计量关系为1:2。

滴定度T=2(cV)jg恪MM散酸小栗燧=13.05(mg/ml)

与盐酸小集碱反应的K2O2O7的量为总量减去剩余量

剩余K2O2O7的一部分(250ml中取100ml)用置换碘量法与Na2s2O3作用。

求算50.00mlK2O2O7过量的量：

、_250nNa2sQ

WC；

K2Cr2O7,过量一^^K2Cr2O7,过量一，而'一

6

y_250X(C—)Na2s2O3

KzCrzO,过量—100X6XCKQ2O,

250x0.1002x11.26

100x6x0.01600

=29.38(ml)

与盐酸小聚碱作用的K2Cr2O7^(50-29.38)=20.62ml

21.80X里g

w盐酸小蒙碱=.靛酸犍碱x100%=-----------i^-xlOO%=98.2%

盐酸小聚碱0.2740

8、解:

PhOH〜3Br2〜3(KBrC)3+KBr)~3I2~6Na2S2O3

设原试样中含苯酚为x克，有：

x20.001……(37.80-20.02)

-------x-------=-X0.1023x

94.11100.061000

解得：x=0.14265(g)

试样中苯酚的质量分数为:

0.14265

肥苯酚X1OO%=93.4%

0.1528

2

9、解：1C2O4'〜(2/5)KMnO4

Ca-CaC2O4~(2/5)KMnO4

设5.00ml血液中钙的物质的量为“mol,有:

,10.00、5八加丁由1.20

(nx-------)=-X0.001700x------

25.0021000

解得：n=0.001275(mmol)

100〃“血样中，

100

x/ix=20x0.001275mmolx40.08g/mol=10.22mg

?00

10、解：本题较复杂，只说下简单思路

草酸溶液一部分与二氧化铅作用将其还原，化学计量关系为1：1；

剩余草酸用高钛酸钾滴定，化学计量关系为5:2；

沉淀溶解后消耗高铳酸钾量为全部铅离子的量

第7章沉淀滴定法和重量分析法

1、说明以下测定中，分析结果偏高、偏低还是没影响？为什么？

(1)在pH4或pHll时，以铭酸钾指示剂法测定cr。

(2)采用铁钱矶指示剂法测定cr或Br-,未加硝基苯。

(3)吸附指示剂法测定cr,选曙红为指示剂。

(4)用铝酸钾指示剂法测定NaCl、NazSCh混合液中的NaCL

答：⑴偏高。指示剂变色延迟或Ag+水解。

(2)偏低。沉淀转化，消耗过多SCN-»

(3)偏低。指示剂吸附太强，终点提前。

(4)偏高，硫酸银难溶，消耗更多Ag+标准溶液。

4、解题思路：该题为沉淀剂用量。首先按照1:1化学计量关系计算，然后沉淀剂过量50%~100%可算出

沉淀剂使用量。

m

（C〉）H2s。4=(在BaCI22H2。

'“BaC122H2。0.3675

vrHSO=3.0x10-3(L)=3.0(mL)

24M

CeHSOiriBaCI22H2。0.5x244.24

24

按照沉淀剂过量50%~100%,需用硫酸3.0x150%N.5(mL)〜6.0ml

5、解：根据题意，和沉淀滴定反应的有关化学计量关系，可以得到两个关系式:

0.117330.003.20

〃

NaCl58.49-CAgNo,io。。-CNH,SCN

20.0021.00

AgNO

31000—C'HSCNI。。。

可以解得：cAgNO,=0.07440(mol/L)

=0.07086(mol/L)

NH4SCN

6、解题思路：硝酸银总量减去返滴定所用硫氟酸镀溶液量为试样氯离子和漠离子的总量；可解得混合物

中各自的质量。

7、解题思路：分别用返滴定化学计量关系可以计算无机氯和有机氯的含量

9、解题思路：用换算因素计算比较简单。

323

X尸0.0129X--------

“(％)=——X100%=-----------2x143x100%=1.41%

m.1.03

电位法及永停滴定法

1.在25℃,将pH玻璃电极与饱和甘汞电极浸入pH=6.87的标准缓冲溶液中，测得电动势为0.386V；测

定另一未知试液时，测得电动势为0.508V。计算未知试液的pH。

Ex-Es0.508-0.386

PHx=PHs+=6.87+=8.94

0.0590.059

2.若KH+,Na+=lX10/5,这意味着提供相同电位时，溶液中允许Na+浓度是H-浓度的多少倍？若Na*浓度为

1.0mol/L时，pH=13.00的溶液所引起的相对误差是多少？

（1）KH+,Na+=lX10*时，意味着干扰离子Na+的活度比被测离子H+的活度高1X10“倍时，两者才产生相

同的电位。

⑵生％=榛上由

13

CaxIO_

3.某钙离子选择电极的选择系数Kca2+.Na+=0.0016,测定溶液中Ca?+离子的浓度，测得浓度值为2.8X

10-4mol/L,若溶液中存在有0.15mol/L的NaCl,计算：①由于NaCl的存在，产生的相对误差是多少?②若

要使相对误差减少到2%以下，NaCl的浓度不能大于多少?

四％='广叱.00%=0.0016x（0.15）-xlQ0%=12s9%

Ca*2.8X10-4

若要使相对误差减少到2%以下，则

2%>九上xl00%=3^xl。。％

%2.8x10-4

解得NaCl的浓度不能大于0.059mol/L

4.用下列电池按直接电位法测定草酸根离子浓度。

AglAgCl（固）|KC1（饱和H的日浓度）|Ag2c2。4（固）IAg

（1）推导出PC2O4与电池电动势之间的美索式（Ag2c2O4的溶度积Ksp=2.95Xl（）T）

（2）若将一寄知浓度的草酸钠溶液置入用电解池，在25℃测得电池电动势为0.402V,Ag-AgCl电极为负

极。计算未知溶液的PC2O4值。（E^9Agci/Ag=+°」990V,以“*人=+0.7995丫）

吸2c=%做+0Q591g%Q=%次+0.。59怆

e0.059,“0.059.0.059.0.059__

幽+丁IgK"---=0,7995+^-lg(2.95xl0pC2O4

0.059

0.4889+pco

224

=(+

EPAg2C2O4/Ag~^Ag/Ag=吸"+S059lg%g*—6g%

=0.4889+pC2O4-0.1990=0.2899+pC2O4

0.402=0.2899+pC2O4

pC2O4=3.80

5、下列电池的电动势为0.460V,计算反应M2++4F0MY42-生成配合物MY42-的稳定常数KMY42-。(<p"

2+

M2+/M=+0.022IV)OMIM(0.0400mol/L),Y-(0.400mol/L)||SHE(标准氢电极)。

E=--必=0.000-(*“IM+等lg[A/2+]

即：0.460=-0.0221-ig[M2+]解得lg[A/2+]=_]6.342[A/2+]=4.55x1O-17(mol/L)

"["f-]0.0400'‘a1AI7

由配合平衡知：K.=----------------=-----------------------------------------------=2.65x10

孙[Af2+][y-]44.55x10-17x(0.400-0.0400x4)4

6.用氟离子电极测定饮用水中F含量时，取水样20.00ml,加总离子强度调节缓冲液20.00ml,测得电动

势为140.0mV；然后在此溶液中加入浓度为l.OOX10-2mol/L的氨标准溶液1.00ml,测得电动势为120.0mV„

若氟电极的响应斜率为58.5mV/pF,求1L饮用水中F的质量。

解15=^^^=—58.5山忆=120-140--20mV

2

AkUk，“cx-20.00+1.00x1O'.“20.00Cx,”

A£=&-4=(K-58.5lg^----j-----------)一(K-58.51g40Q()-)=-20

g=3.99X10"mol/L

2RT

解2S==-58.5加8AE=120-140=-20mV

F

20「(W's201.0x10-2x1.005&5

Cx=—xCF.-----X---------------------------------(Iu

40F

40Vx+Vs4040+1

=3.99x10ymol/L

4

mr=Cf.x19=3.99x10xl9=7.58wg/L

1.下面是用NaOH标准溶液(0.1250mol/L)滴定50.00ml某一元弱酸的部分数据表。

体积(ml)0.004.008.0020.0036.0039.20

pH2.402.863.213.814.765.50

体积(ml)39.9240.0040.0840.8041.60

PH6.518.2510.0011.0011.24

(1)绘制滴定曲线；(2)绘制曲线；(3)绘制△2pH/Z\L»曲线；(4)计算该酸溶液的浓度;

(5)计算弱酸的离解常数乂。(0.1000mol/L,1.57X10-4)

V(ml>

(2)

V(ml)pHApHAVApH/AV—\vA2nA/

0.002.40

0.464.001.152.00

-1.064.00-0.27

4.002.86

0.354.000.08756.00

8.003.21-0.0412.00-0.0033

0.6012.000.0514.00

20.003.810.0114.000.00071

0.9516.000.06