第十九章旋光异构

第十九章旋光异构第1页，共17页，2023年，2月20日，星期三19.1偏振光、旋光活性、旋光度和比旋光度

19.1.1偏振光和旋光活性19.1.2旋光度和比旋光度

2第2页，共17页，2023年，2月20日，星期三319.1.1偏振光和旋光性偏振光：只在一个平面内振动的光。旋光性：使偏振光振动平面发生改变（偏转）的性质，可通过旋光仪检测。旋光物质：具有旋光性的物质，分为左旋体和右旋体旋光度：使偏振光振动平面旋转的角度第3页，共17页，2023年，2月20日，星期三一.旋光仪

返回第4页，共17页，2023年，2月20日，星期三519.1.2旋光度和比旋光度

旋光仪的原理：旋光度：α表示，其值为检偏器刻度盘上的读数，与c,λ,t,l,溶剂均有关比旋光度：[α]tλ=100α/(cl)

右旋：“+”，左旋：“-”

注意：a.一般用钠光灯（D）作光源，λ=589.3nm，t=20OC

b.c：g/100mll：dmc.溶液一般为稀溶液，否则测出的α值不准

d.若溶剂不是水，则要在后面标出溶液及相应的浓度

e.α值可于手册中查到，故可用该公式来计算稀溶液的浓度或验纯，也可用同一条件下测得的稀溶液的α值来测量旋光性的大小。第5页，共17页，2023年，2月20日，星期三619.2分子的对称性、手性与旋光活性

手性（手征、手征性）：实物与镜像不能重叠的现象叫手性。任何一个不能和它的镜像完全重叠的分子，就叫做手性分子，凡具有手性的分子就有旋光活性例如手性碳原子手性碳原子:碳与四个不同的基团相连.第6页，共17页，2023年，2月20日，星期三73.对称因素：对称轴：Cn

有n重轴Cn的分子，绕轴转动一周，可以得到n个与原始构型无法区别的等价构型。对称面：σ把分子切成互为镜像的两半的平面对称中心：i假定对称中心为直角坐标原点，任一原子（x，y，z）转为（-x，-y，-z）后成为原构型的等价构型。4.手性与对称性的关系：绝大多数情况下，分子中没有对称面和对称中心的，与其镜像就不能互相叠合，分子就有手性5.手性中心：C、N、P、S、Si、As等第7页，共17页，2023年，2月20日，星期三88.对映异构现象：构造式相同的两个分子，其结构不同，呈实物与镜像的关系，二者不能重叠，一个为左旋体，一个为右旋体，二者α值相等，方向相反。9.对映异构体：两个立体异构体若满足互为镜像，且不能重叠的关系，则两者都是手性分子且互为对映异构体。7.手性分子：手性分子中不一定含有手性碳原子； 含手性碳原子的分子不一定是手性分子。（关键是判断对称性）第8页，共17页，2023年，2月20日，星期三9第9页，共17页，2023年，2月20日，星期三1019.3含一个手性碳原子的化合物对映异构体：a.构造式相同；

b.互为镜像，且不能重叠

c.α值相等，符号相反2.外消旋体：等量的对映体组成的混合物， 无旋光性，在手性条件下可拆分。第10页，共17页，2023年，2月20日，星期三Ｒ,Ｓ构型表示法(绝对标记法)这种方法根据化合物的实际模型或投影式就能判定构型。

命名原则：它先按顺序规则将与手性碳原子所连的四个原子或基团确定一个从大到小的优先次序（如ａ＞ｂ＞ｃ＞ｄ），然后让次序最小的原子或基团（ｄ）远离观察者（向最小基团方向观察）若ａ→ｂ→ｃ的排列次序是顺时针排列就称为Ｒ型，相反反时针排列的就称为Ｓ型。

3.构型的表示方法：锯架式（透视式）第11页，共17页，2023年，2月20日，星期三12（R)-乳酸（S)-乳酸第12页，共17页，2023年，2月20日，星期三13(R)-乳酸透视式(R)-乳酸投影式(S)-乳酸透视式(S)-乳酸投影式费歇尔投影式第13页，共17页，2023年，2月20日，星期三14*费歇尔投影式注意事项：

“+”的含义：交点表示手性C，四个端点连四个 不同的基团四个基团的空间关系：“横”前“竖”后四点操作：1.不能离开纸面翻转（会改变前后）；

2.只能在纸面上平移或转动180o；

3.任意两个基团不能对调；

4.任三个基团可按顺（逆）时针依次调换位置第14页，共17页，2023年，2月20日，星期三15*Fischer投影式中R、S的简便确定法：（1）若最小基团d在竖线上，从a→b→c顺时针旋转则为R，否则，S；（2）若最小集团d在横线上，则a→b→c为顺时针旋转为S，否则，R；第15页，共17页，2023年，2月20日，星期三164.对映体的性质手性条件下（溶解度，反应速度）不同，生理活性（药性）不同。其他物性，非手性条件下的化性