食品2010级有机考前复习

食品2010级有机考前复习第1页/共48页

有孤电子的碳上存在+C效应的自由基最稳定;

其次是有孤电子的碳上存在+I效的自由基。也就是：孤电子碳上电子密度越高,自由基就越稳定。3、自由基稳定性比较：2、饱和烷烃在光照条件下与卤素的反应属于什么类型反应？（在混合章节选择题出现）第2页/共48页第三章不饱和烃：烯烃和炔烃

1、烯烃Ｚ/Ｅ－命名：烯烃Ｚ/Ｅ-命名——按双键两个不饱和碳所连原子序数大小确定几何构型。双键两个碳分别所连原子或基团序数较优的都在双键同侧时为Ｚ－型，在异侧为Ｅ－型：Ｚ-2-甲基-3-氯-3-溴丙烯醛2、有哪些试剂或反应可用于鉴别烯烃？

第3页/共48页3、碳正离子的稳定性（P86~88）

正电荷越分散，正离子的稳定性越高。

所以存在分散正电荷共轭效应范围越大,

电荷越分散的离子最稳定；存在超共轭效应或+I效应的正离子较稳定；不存在共轭效应、不存在超共轭效应的正离子不稳定；存在增加正电荷因素的正离子最不稳定。如：第4页/共48页4、烯烃在光照或高温或NBS条件下进行的反应，是自由基型α-氢被卤代的反应。

(2分,选择题和完成反应式中出现)5、烯烃的不同活性α-氢卤代反应取向。(同上)

哪个α-氢被卤代，应从自由基稳定性和氢的活性上考虑。第5页/共48页6、烯烃的环氧化反应。（P99~101）

7、炔烃与水的加成：硫酸汞作催化剂，硫酸作介质；按马氏规律加成；经重排，得到酮:第6页/共48页8、烯烃与卤化氢加成及其加成规律。

卤化氢的氢原子加到烯烃中电子密度较多含氢较多的不饱和双键碳上，卤原子加到含烃基较多的不饱和碳上。

9、炔氢的反应及其在增长碳链合成上的应用。（2分，见P109）第7页/共48页10、烯烃的硼氢化氧化水解反应及其应用。

硼氢化一步硼原子加到双键上含氢较多空间位阻较小的双键碳上，氢原子加到含氢较少的双键碳上。

第四章二烯烃共轭体系1、双烯合成反应（Diels-Alder反应）共轭烯烃与不饱和烃在加热条件下生成不饱和环烯烃的反应。第8页/共48页2、共轭二烯烃与卤化氢的加成反应。(P131~133)

在强极性溶剂中1,4-加成；弱极性溶剂中1,2-加成。室温以上1,4-加成；0℃以下1,2-加成:3、共轭效应在共轭碳链上的影响效果.

(混合题)

共轭效应的传递不受传递范围变大而减弱，共轭效应的范围越大，体系越稳定。第9页/共48页第五章芳烃芳香性1、多取代苯的命名以及写出构造式。（3分）

按P197表5-7选排前官能团作母体基；环上编位从母体基所连的碳定位“1”编起：4-甲基-3-氨基苯甲酸甲酯对甲基乙酰苯胺

(写出结构式)第10页/共48页2、多官能团化合物的命名。按P197表5-7选排前官能团作母体基；

编位从靠近母体基那端开始编起。

3-丁烯-2-醇

3、哪些化合物不能进行Friedel-Crafts反应?

苯环上有强拉电子基团(如P170倒数10~9行的基团)

而苯环上其它基团又不是强给电子基团的化合物，就不能发生Friedel-Crafts反应。√√××第11页/共48页4、芳烃与卤代烃进行烷基化反应特点之一。

烷基化试剂含三碳以上时，产物侧链一定异构化。(在选择题出现)5、芳烃的烷基化及其侧链异构化反应。

(在完成题出现)

第12页/共48页6、烯丙基卤型烷基化试剂与苯进行烷基化反应及其反应机理。注意双键重排的历程.反应历程：

第13页/共48页7、芳香性的判断。

凡是含有苯环、萘环的化合物都有芳香性；不含苯环、萘环,但具有平面闭合

离域大π键、同时环上π电子数目符合

4n+2规律的结构(包括分子或正负离子)，都有芳香性。有芳香性

无芳香性8、在多官能团化合物命名中，下列基团哪个优先选作母体基？第14页/共48页

9、间位定位基的确定。

符合下列条件之一的为间位定位基：

1、与苯环直接相连的是不饱和原子的基团

(-CX3例外)。

2、与苯环直接相连的原子带有正电荷的基团。

3、对苯环有吸电子性能，使苯环钝化的基团。间位定位基邻对位定位基第15页/共48页10、芳烃的卤甲基化反应及其应用。(2分)

在无水氯化锌催化下,芳烃与三聚甲醛及HCl的反应。是在芳环上引进卤甲基的反应。11、芳烃的酰基化反应及其应用。（2分）

酰基化试剂可以是酰卤、酸酐、羧酸等。酰基化反应在Lewis酸或质子酸催化条件下进行。第16页/共48页12、芳烃侧链的氧化。

只要侧链α-碳上有氢原子，氧化就发生在α-碳上，含α-H的侧链都氧化成甲羧基。第17页/共48页13、芳烃侧链活泼氢的卤代反应。

由于反应过程中生成的自由基所以主产物应该是：第18页/共48页1、旋光物结构的R/S构型命名

按手性碳上直接相连原子序数由大到小在空间按顺时针排列的为R型,反时针排序的为S型;重键基团看成以单键与相同原子相连。第六章立体化学S-2-甲基-3-溴丁烷第19页/共48页2、化合物有旋光性的条件是：（混合题）没有对称因素。

所以：含一个手性碳的化合物没有对称因素，一定是有旋光性的；含两个以上手性碳的化合物，只要没有对称因素，一定有旋光性；内消旋体(有对称因素)、外消旋体都没有旋光性。3、左旋体与右旋体有哪些异同点？

(课件里找)

第20页/共48页4、两个投影式的相互关系判断。

含有一个手性碳而且手性碳上的原子或基团一一对应的两个投影式，只要手性碳构型相同，就是同一化合物；含有两个以上手性碳的两个投影式，如果手性碳上的原子或基团都一一对应，只要有一个手性碳构型相同，其它手性碳构型相反，或只要有一个手性碳构型不同，其它手性碳构型都相同，相互间就是非对映体；所有对应手性碳构型都正好相反时相互间就是对映体。第21页/共48页第七章卤代烃1、有哪些试剂或反应可以用于伯、仲、叔卤代烃之间的鉴别？(自己查找！)2、卤代烃碱性条件下的亲核取代与消除反应的相伴性。（混合题，参看P243~244，P264，P270）3、哪些卤代烃不能用于与Mg反应制备

Grignard试剂？

凡是有两个正电中心的卤代烃、结构中有活性氢基团的卤代烃都不能与Mg反应生成Grignard试剂。第22页/共48页4、卤代烃SN1反应历程有哪些特征?

(P253~255)

反应分步进行；反应生成碳正离子；在强极性溶剂中有利于反应加快；反应有外消旋体生成；有重排条件的卤代烃有重排产物生成。5、卤代烃有哪些制备方法？

第23页/共48页6、叔卤代烃和β-碳上多支链卤代烃在醇溶液和强碱中加热，都是消除反应。7、不同活性卤原子被取代的反应。

烯丙基型的卤原子最容易被取代，连接在不饱和碳上的卤原子很难被取代。第24页/共48页8、卤代烃不同活性氢原子消去的取向反应。生成哪种主产物，应从主产物的稳定性以及消去的氢的活性上来确定。第25页/共48页第九章醇和酚1、取代酚的酸性比较。

酚羟基的邻、对位上有强吸电子时，酸性增强，吸电子基越多，吸电子性能越强，酸性就越强；酚羟基的邻、对位上有给电子基时，酸性减弱。第26页/共48页2、醇的氧化。

3、醇的脱水。

醇在硫酸中加热脱水都是单分子型的反应，所以伯醇在硫酸中加热脱水得到重排的烯烃为主。其它的醇在硫酸中脱水主产物都是非α-烯烃。4、醇羟基被卤代的反应。

（见本“考前复习”第七章5、）

第27页/共48页第十一章醛和酮1、醛酮氧代物的命名。参见P197

2、鉴别醛、酮羰基有哪些试剂或反应？(自己找)

有:亚硫酸氢钠及其与醛酮反应；(P388~389)

氨衍生物及其与醛酮反应；(P395~396)

4-苯基-3-氧代丁醛3、苯环上取代芳醛亲核加成活性比较。

醛基邻、对位上有吸电子基团时，醛基碳上正电荷增加，亲核加成活性就增大。第28页/共48页4、醛酮的Clemmensen还原反应与应用。

(与前面第五章10同题)5、醛酮与Wittig试剂的反应及其应用。(P394~396)6、醛酮与醇的反应及其作为保护醛酮羰基的应用。(P389~391)7、醛酮与饱和亚硫酸氢钠的反应。

第29页/共48页8、醛酮羰基的化学还原。(不同试剂还原，两题)9、醛的催化加氢还原。

10、醛酮与Grignard试剂的反应及其在合成醇上的应用。

(P393以及课件第七章卤代烃与Mg反应部分)第30页/共48页11、羟醛缩合反应及其反应历程。

当醛的结构含三个碳以上时，所得产物第2碳上一定有支链。没有加热条件时产物有羟基；加热条件下产物没有羟基而是有双键。(看课件的羟醛缩合反应历程例子)12、醛与羟胺的反应。第31页/共48页第十二章羧酸1、羧酸α-氢被卤代的反应及其应用。（2分）2、酰胺的生成。(P437末~438第一行)

注意区别于下一反应：第32页/共48页第十三章羧酸衍生物2、羧酸衍生物的醇解反应活性比较。

(看本章的水解、醇解课件)3、Hofmann降解反应及其应用。（P458）1、α-氯代丙烯酸乙酯构造式。3、羧酸还原。(参见本PPT第32的第9)

羧酸难于催化加氢还原。第33页/共48页第十五章有机含氮化合物1、胺的碱性比较

胺的结构中氮原子周围电子密度越高，胺的碱性就越强。氨基存在-C、-I效应，或芳胺的氨基邻、对位存在-C、-I效应因素的,胺的碱性就减弱。在水中，胺的碱性由强到弱是：脂肪仲胺＞脂肪伯胺＞脂肪叔胺＞氨＞环上有给电基芳胺＞苯胺＞环上有吸电基芳胺。第34页/共48页2、有哪些试剂或反应可以用于伯、仲、叔胺之间的鉴别？(请看P500,503,504末~505上,502页下)

酰卤、酸酐、羧酸与胺的酰基化不能用于伯、仲胺之间的鉴别。与亚硝酸反应，不能用于所有伯、仲、叔胺之间的鉴别。苯环上卤代反应不能用于所有胺之间的鉴别。

只有苯磺酰氯或对甲基苯磺酰氯的氢氧化钠溶液才可以用于脂肪族和芳香族伯、仲、叔胺之间的鉴别(则:磺酰化反应)。

反应通式:第35页/共48页

磺酰化(Hinsberg)反应:

(溶于NaOH)(不溶于NaOH)(不反应仍为油状)R=烃基、芳基

第36页/共48页3、硝基化合物的酸性条件下的还原。

(P483;主要看本内容的讲课课件)5、胺的酰基化反应。(P500、505)4、重氮盐的制备方法。(P513)

硝基化合物不能用于制备重氮盐，只有芳香族伯胺才能制备重氮盐。第37页/共48页6、重氮基被氢原子取代的反应，及其作为去硝基、去氨基的反定位合成应用。(P514~515)第38页/共48页7、重氮盐与酚类、芳胺类的偶合反应以及应用。(P519~521)混合章节题内容

1、醇、醚、醛酮、羧酸的沸点比较。(自己查找)推导结构题内容（3分）

1、含一个氧原子(不含其它杂原子)化合物的结构推导。

(自己复习符合该情况的结构题推导练习)

第39页/共48页合成题练习：丙炔→丙酮丙醇羟基被卤代→制Grignard试剂Grignard试剂+丙酮→水解→产物1、由丙醇和丙炔为原料合成

Grignard试剂在合成醇上的应用：

苯+1-丁烯→烷基化→磺化→氯代→产物2、由苯和1-丁烯为原料，合成

多取代苯的合成：第40页/共48页3、由溴乙烷为主要有机原料，合成

CH3CH2CH2CHO

羟醛缩合在增长碳链上的合成应用：

溴乙烷碱性水解→乙醇弱氧化→醛→加热条件下羟醛缩合→催化加氢→弱氧化或:

溴乙烷碱性水解→乙醇弱氧化→醛

→加热条件下羟醛缩合→保护羰基→催化加氢→酸性水解第41页/共48页

结束语

有机化学的讲课到此结束。非常感谢各位同学一个学期来对我工作的支持和配合！十九章、二十章是你们食品生物化学的内容，希望假期抽时间看一看！第八、十七、十九、二十章都非常有用，但由于有机化学学时数过少，来不及给大家讲，我在此深表歉意！希望你们自学这几章本课件的内容。这几章考研时是要考的。第42页/共48页预祝各位同学考出优异成绩过上一个愉快的假期！讲课教师：罗尧晶

2011.6.22.第43页/共48页有机化学B卷复习(只是部分内容)2、酰胺的命名1、环烷烃的命名若取代基比较小，以环为母体；若取代基比较大，以该取代基为母体，环烷基作取代基。如：3,5-二甲基-1-环戊基戊烷N,N-二甲基乙酰胺第44页/共48页3