北京化工大学2006

2006年物化试题选择题系统经历一个不可逆过程后；A系统的熵增加；B系统吸热大于对外作的功C环境的熵增加；D系统的熵减少。2.下列偏导数中，小于零的是：A(∂G/∂p)TB(∂H/∂S)PC(∂U/∂V)SD(∂S/∂V)T3.某真实气体反应的标准平衡常数Kf,则Kf的大小与下列因素有关的是：A系统的总压力；B催化剂Ｃ惰性气体的量D温度4.有HgS(s)的晶体转化反应为：α-HgS(s)=β-HgS(s)已知该反应的：在标准条件下，温度为373K时：Aα-HgS(S)较β-HgS(S)稳定B反应达到平衡Cβ-HgS(S)较α-HgS(S)稳定D无法判断5．某反应A→Y,其速率常数kA=6.93min-1,则该反应物A的浓度从1.0mol.dm-3变到0.5mol.dm-3所需时间是：A0.2min;B1min;C0.5min;D0.1min.6MgCl2的无限稀释摩尔电导率与其离子的无限稀释摩尔电导率的关系为：A．Λ∞m（MgCl2）=Λ∞m(Mg2+)+Λ∞m(Cl-)B．Λ∞m（1/2MgCl2）=Λ∞m(Mg2+)+Λ∞m(2Cl-)CΛ∞m（1/2MgCl2）=Λ∞m(1/2Mg2+)+Λ∞m(Cl-)DΛ∞m（MgCl2）=Λ∞m1/2(Mg2+)+Λ∞m(Cl-)7.反应速率的过渡态理论中，化学反应势能面上的马鞍点是:A最低能量途径上的最高点；B势能面上的最低点；C最低能量途径上的最低点；D势能面上的最高点。8.与分子运动空间有关的分子运动配分函数是：AqvBqrCqtDqe9.298K时，乙醇水溶液的表面张力随活度的变化率符合下列公式：dσ/dα=(-5.00×10-4+4.00×10-4α)N·m-1，式中α为乙醇的活度。当α=0.5时，溶液的表面过剩量为：A.6.05×10-4mol·m-2B.6.05×10-8mol·m-2C.5.06×10-8mol·m-2D.5.06×10-4mol·m-2.10.在恒温下采用最大气泡法实验装置测定溶液的表面张力时，实验中直接读取的数据是：A毛细管的鼓包数B抽气管的液滴数C压力计的最小压差D压力计的最大压差二填空题1.1mol单原子理想气体，从（p1,V1,T1）状态，等容冷却到（p2, V1,T2）状态，该过程的△U___0，△H___0，△S___0，W___0.(填＜，＞或＝)2.25℃时，有1mol C6H6（液）和1molC6H5CH3（液）形成了理想液态混合物，该温度下若将此混合物等温分离为C6H6（液）和C6H5CH3（液），则则此分离过程中的△G___0，△S___0，△H___3.冰的熔点随着压力降低而___；正交硫的熔点随着压力的降低而___。(填＜，＞或＝)4.有反应AgCl(s)→Ag+(aq)+Cl-(aq),该反应设计为电池：Ag(s)︳Ag+(aq)‖Cl-(aq)︳AgCl(s)︳Ag(s).298K时，已知AgCl(s)的溶度积为：Ksp=1.75×10-10，Eθ=(Cl-,AgCl/Ag)=(___)V。5.有一原电池，已知E>0，(∂E/∂T)P<0,则该电池反应的△H为：___零(填＜，＞或＝)。6.已知N2（g）的转动特征温度 ΘT=2.889K，298K时N2（g）的转动配分函数qr为___。7.高分散度固体表面吸附气体后，可使固体表面的吉布斯函数___;熵___。（填：增加，降低或不变）8.测恒温槽的灵敏度时，在一定温度下测量恒温槽的T（温度）—t（时间）曲线如右图所示：曲线a的灵敏度比曲线b的灵敏度___。（好或差）。三计算题1.有1mol气体自T1，V1状态绝热自由膨胀（p*=0）至终态V2。（1）证明：对上述气体有(∂U/∂V)T=(∂p/∂T)V—p(2)若气体为理想气体，求终态温度T2，并用题给的参数导出上述过程的△S、△G的表示式。（3）若气体为vanderWaals气体，且气体的热容与温度无关，请导出终态温度T2‘的表示式。2.有硼烷脱氢反应：5B2H6(g)=2B5H9(g)+6H2(g)已知上述反应物质298K时数据如下：物质△fHθm/kJ·mol-1Sθm/kJ·mol-1B2H6(g)31.4232.88B5H9(g)62.8275.64H2(g)0130.59设：各气体均可视为理想气体，试求：（1）298K时反应的标准平衡常数Kθ；（2）若反应△rCp,m=0,500K时反应的△rAθm。3.已知298K下：HgO(s)=Hg(l)+1/2O2(g)△rGθm=58.5kJ·mol-1H2(g)+1/2O2（g）=H2O(l)△rGθm=-237.2kJ·mol-1写出电池：H2(g,pθ)︳NaOH(aq),HgO(s)︳Hg(I)的电极反应和电池反应式试求上述电池的标准电池电动势Eθ若已知298K时各物质的标准熵为：物质H2(g)H2O(l)Hg(l)HgO(s)Sθm/J·K-1·mol-1130.6069.9477.4070.29计算该电池反应的可逆热及电池电动势的温度系数。4.反应物A的热分解反应为：A（g）→2B(g),已知单位时间内，反应物浓度变化的分数（—dCA/CA）为一常数，且该反应的半衰期为t1/2=1175s。开始时反应器内只有A物质，在553K下反应，经过极长的时间后测得总压为4.007×103Pa。试求：（1）553K时，该反应的表观速率k（553K）（2）553K时，当测得总压为2.475×103Pa时反应经历的时间为多少？（3）已知553K时，dk/k÷dT=6.65×10-2K-1，求反应的表观活化能。四、相图题在100kPa压力下，有A，B液体形成部分互溶系统，其沸点—组成如图