铁合金分析方法硼铁分析方法

PAGEPAGE268CSM04080501－2001硼铁—硼含量的测定—氢氧化钠滴定法1范围本推荐方法用氢氧化钠滴定法测定硼铁中硼的含量。本方法适用于硼铁中质量分数大于2%的硼含量的测定。2原理试样经无水碳酸钠—过氧化钠熔融分解，用水浸出，在强碱性下，沉淀分离除去铁、镍、锰等。滤液中再用碳酸钙(钡)沉淀分离除去铝。溶液中游离酸碱用碱或酸中和后，然后加入甘露醇或甘油使生成酸性较强的甘露醇硼酸，用酚酞作指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定。计算硼的质量分数。3试剂3.1无水碳酸钠3.2过氧化钠3.3甘露醇3.4盐酸，1+13.5酚酞指示剂，10g/L3.6对硝基酚指示剂溶液，10g/L3.7硼标准溶液，0.002g/mL称取5.7160g基准硼酸，溶于200ml水中，移入500ml容量瓶中，稀释至刻度，混匀。此液1ml含0.002g硼。3.8氢氧化钠标准滴定溶液，c(NaOH)=0.1mol/L3.8.1配制称取4g氢氧化钠溶于250ml水中，加10ml氯化钡(10%)煮沸1～2min，冷却至室温，用水稀至1000mL，摇匀。将沉淀下沉后，将上层清液吸到另一瓶中，标定后使用。3.8.2标定分取与试样含硼量相近的硼标准溶液，于250mL烧杯中。以下按分析步骤进行标定。3.8.3计算按下式计算：式中：T—单位体积氢氧化钠标准滴定溶液相当于硼的质量，g/mL；C—1mL硼标准溶液的浓度，g/mL；V1—分取硼标准溶液体积，mL；V2—滴定硼标准溶液所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL。4操作步骤4.1称样称取约0.50g粒度小于0.088mm试样，精确至0.0001g。4.2空白试验随同试料做空白试验。4.3试料的处理4.3.1试料的分解将试料置于预先放有3g无水碳酸钠的铁坩埚中，搅匀，在500～600℃高温炉中将试样熔融成液体，取出，稍冷，再加入4g过氧化钠，先在较低的温度下熔化过氧化钠，然后再在高温（800～850℃）熔融至试料完全分解，取出冷后，用100mL热水溶解熔块，将其浸取于250mL无硼烧杯中，并用水洗净坩埚，加2mL乙醇，加热煮沸2～3min，冷至室温，移于250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，用中速滤纸干过滤于250ml塑料烧杯中。4.3.2分离分取滤液100.00mL于250mL无硼烧杯中，加1滴对硝基酚指示剂（10g/L），用盐酸（1+1）酸化至无色，煮沸，加碳酸钡(钙)至不再溶解，并适当过量（底部存有不溶碳酸盐沉淀），继续微沸10min，取下，冷却后，移入200mL容量瓶中，以水稀至刻度，摇匀，干过滤。4.4测量分取滤液100.00mL于250mL烧杯中，补加1滴对硝基酚指示剂，用盐酸(1+2)酸化，煮沸以驱除二氧化碳，冷却，用氢氧化钠中和至黄色，加约3g甘露醇，搅拌使其溶解，加10滴酚酞指示剂(10g/L)，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至红色，再加约1g甘露醇，继续滴定至稳定红色（再加甘露红色不消退）为终点（滴定前，中和游离酸很重要，有条件时采用pH计调节到pH6.9后，加入甘露醇，再用氢氧化钠标液滴至pH6.9即为终点。这样既方便，又准确。）。5计算按下式计算硅含量，以质量分数表示：式中：T—单位体积氢氧化钠标准滴定溶液相当于硼的质量，g/mL；V1—滴定试液消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL；V0—滴定空白试液消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL；m—试料的质量，g。

CSM04081301－2001硼铁—铝含量的测定—乙二胺四乙酸二钠滴定法1范围本推荐方法用乙二胺四乙酸二钠滴定方法测定硼铁中铝的含量。本方法使用于硼铁中质量分数大于0.5%的铝含量的测定。2原理试样以无水碳酸钠－过氧化钠分解，水浸出，经过滤使铝铁镍等干扰元素分离后，取部分滤液，加入过量乙二胺四乙酸二钠（EDTA），调节pH=5.5，使铝与EDTA定量络合，过量EDTA用二甲酚橙为指示剂，用锌盐滴定。然后加入氟化钠络合铝，将与铝定量络合的EDTA释放出来，再用锌标准滴定溶液滴定，由第二次滴定所消耗的锌标准滴定溶液的量，间接求出铝的质量。计算铝的质量分数。3试剂3.1无水碳酸钠3.2氢氧化钠3.3氟化铵3.4酚酞乙醇溶液，1g/L3.5盐酸；1+13.6氨水；1+13.7二甲酚橙指示剂，5g/L3.8醋酸－醋酸钠缓冲溶液（pH5.5）称取200g结晶醋酸钠（CH3COONa·3H2O）溶于水中，加10mL冰醋酸，水稀至1000mL。3.9铝标准溶液，0.200mg/mL称取0.2000g金属铝（质量分数大于99.9%）置于聚四氟乙烯烧杯中，加20mL氢氧化钠（100g/L），温热溶解，完全溶解后，加30mL盐酸（1＋1）酸化，冷却至室温，将溶液移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含0.200mg铝。3.10EDTA溶液，c(EDTA)=0.010mol/L称取3.72gEDTA溶于水中，用水稀释至1000mL,混匀。贮于塑料瓶中。3.11硫酸锌标准滴定溶液，c(ZnSO4)=0.01mol/L称取0.6538g高纯锌（质量分数大于99.9%）于125mL锥形瓶中，加5mL水，2mL硝酸，微热溶解完全后，加50mL水，煮2min，冷却，用氢氧化钠溶于（100g/L）中和至pH为4，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。3.11.1标定：准确移取20.00mL铝标准溶液（0.200mg/mL），加入过量EDTA（20mL），加入10mL缓冲溶液(pH5.5)，以下按操作步骤进行，从第二次滴定消耗的硫酸锌标准溶液的体积计算单位体积硫酸锌标准溶液相当于铝的质量。3.11.2计算式中：T—单位体积硫酸锌标准溶液相当于铝的质量，mg/mL；C—铝标准溶液的浓度，mg/mL；V1—移取铝标准溶液的体积，mL；V2—滴定铝标准溶液所消耗的硫酸锌标准滴定溶液体积，mL。4操作步骤4.1称样称取约0.20g粒度小于0.088mm试样，精确至0.0001g。4.2空白试验随同试料做空白试验4.3试料处理4.3.1试料分解将试料置于预先盛有3g无水碳酸钠的铁坩埚中，搅匀，在高温炉内将试料熔融成液体，冷却。再加入4g过氧化钠，先低温，后高温熔融至完全分解，冷后，用100mL热水浸取熔块，洗出坩埚，加2mL乙醇，加热煮沸2～3min，冷至室温，移于250mL容量瓶中定容，用中速滤纸干过滤于250mL塑料杯中。4.3.2测量分取100.00mL干滤液置于250mL烧杯中，加2—3滴酚酞指示剂，用盐酸(1+1)酸化，加入30mLEDTA溶液（0.01mol/L），用氨水(1+1)中和至红色，再以盐酸中和至红色消失，加入10mL缓冲溶液(pH5.5)，煮沸2～3min，冷却，加3滴二甲酚橙指示剂(5g/L)。用硫酸锌标准滴定溶液滴定至由黄色恰变红色为终点(不计数)。加2g氟化铵，加热微沸1min，冷却，补加1滴指示剂，再用硫酸锌标准滴定溶液滴定，至溶液由黄色突变为红色即为终点。5计算按下式计算铝含量，以质量分数表示：式中：T—单位体积硫酸锌标准滴定溶液相当于铝的质量，mg/mL；V—滴定试液溶液时消耗的硫酸锌标准滴定溶液的体积，mL；V0—滴定空白试液所消耗的硫酸锌标准滴定溶液的体积，mL；m—试料的质量，g。

CSM04081302－2001硼铁—铝含量的测定—铬天青S光度法1范围本推荐方法用铬天青S光度法测定硼铁中铝的含量。本方法使用于硼铁中质量分数大于0.01%～1%的铝含量的测定。2原理试样以硝酸－氢氟酸溶解，高氯酸冒烟趋氟，并将铬、钒等氧化，用乙二胺四乙酸二钠-锌（EDTA-Zn）掩蔽铁等，以六次甲基四胺为缓冲溶液，在pH5.5左右，铝与铬天青S生成紫红色络合物，于波长545nm处测量吸光度，计算铝的质量分数。3试剂硝酸，约1.42g/mL3.2氢氟酸，约1.15g/mL3.3高氯酸，约1.67g/mL3.4铬天青S溶液，2g/L，乙醇溶液（1+3）3.5EDTA-Zn溶液，0.1mol/L称取8.2g氧化锌，加40mL盐酸（1+1），加热溶解，另取37.2gEDTA溶于800mL水中，加15mL氨水。将两溶液合并，再用氨水（1+1）和盐酸调至PH4～6，用水稀至1000mL，混匀。3.6六次甲基四胺缓冲溶液，pH=5.7称取40g六次甲基四胺溶于100mL水中，加入4mL硝酸，混匀。3.7氟化铵溶液，5g/L3.8铝标准溶液，5g/mL称取0.1000g金属铝（质量分数大于99.9%），置于聚四氟乙烯烧杯中，加20mL氢氧化钠溶液（100g/L），温热溶解，完全溶解后加30mL盐酸（1+1）酸化，冷却至室温，将溶液移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100g铝。分取25.00mL此溶液，置于500mL容量瓶中，加10mL盐酸（1+1），用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含5g铝。4操作步骤4.1称样称取0.1～0.5g粒度小于0.088mm试样，精确至0.0001g。4.2空白试验随同试料做空白试验。4.3试料处理4.3.1试料分解将试料置于100mL铂血或聚四氟乙烯杯中，加入5mL硝酸，滴加氢氟酸加热溶解，加入5mL高氯酸蒸发至冒烟，并浓缩至体积约为2mL，取下稍冷，加20mL水溶解盐类，移入100mL容量瓶中，冷至室温后，以水稀至刻度，混匀。4.3.2显色分取5.00mL试液二份于二个100mL容量瓶中，一份加入5mLEDTA-Zn（0.1mol/L），加50mL水，稍放置，准确加入5.0mL铬天青S溶液（2g/L），摇匀，加5mL六次甲基四胺缓冲溶液（pH=5.7），以水稀至刻度，混匀，放置20min，以此为显色液。另一份溶液按上述显色，先加入2mL氟化铵，再加入上述其他试剂作为参比液。注：称样量和分取试液的体积，可依样品中铝量的高低进行适当的调整，以保证显色液中铝量不超过25μg。4.4测量将显色溶液移入2cm吸收皿中，在分光光度计上于波长545nm处测量吸光度。所测吸光度减去空白试验溶液的吸光度，在工作曲线上查出相应铝的质量。4.5工作曲线的绘制分取0、1.00、2.00、……、5.00mL铝标准溶液（5μg/mL），以下按上述操作显色，以不加铝的显色液为参比分别测定吸光度。以铝的质量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。5计算按下式计算铝含量，以质量分数表示：式中m1—从工作曲线查取铝的质量，μg；V—试液的总体积，mL；V1—分取试液的体积，mL。m—试料的质量，g；

CSM04081401－2001硼铁—硅含量的测定—高氯酸脱水重量法1范围本方法用高氯酸脱水重量法测定硼铁中硅的含量。本方法适用于硼铁中质量分数大于0.5%的硅含量的测定。2原理试样用碳酸钠、过氧化钠熔融，水浸酸化，以高氯酸冒烟使硅酸脱水，经过滤、洗涤，灼烧成为二氧化硅，再用氢氟酸挥发除硅，由氢氟酸处理前后的质量差计算硅的质量分数。3试剂3.1无水碳酸钠3.2过氧化钠3.3盐酸，ρ约1.19g/ml3.4氢氟酸，ρ约1.15g/ml3.5高氯酸，ρ约1.67g/ml3.6甲醇3.7盐酸，1+1、5+953.8硫酸，1+14操作步骤4.1称样称取约0.50g粒度小于0.088mm试样，精确至0.0001g.4.2空白实验随同试料做空白试验。4.3试料处理4.3.1试料分解将试料置于盛有3g无水碳酸钠的镍（铁）坩埚中，搅匀。在高温炉内将试料熔融，取出冷却，加5g过氧化钠，烘烤，于700℃继续熔融至试料完全分解，冷却。放入250mL烧杯中，用70mL热水浸出熔块，洗出坩埚，立即加30ml盐酸酸化。注：试样与碱性熔剂高温熔融前，应先在低温熔化再高温熔融，否则将会爆裂而损失试料，尤其高硼硼铁更甚。4.3.2分离加40ml高氯酸，置于电热板上蒸发至冒高氯酸烟，在回流状态下冒烟15～20min，使硅酸脱水完全。取下稍冷，沿杯壁加20ml盐酸（1+1），用热水稀至150ml左右，搅拌使盐类溶解。趁热用中速滤纸过滤，用擦棒擦净玻棒、烧杯及表皿，用热盐酸（5+95）洗沉淀6～7次，再用热水洗至无氯离子（用AgNO3检查），滤液保存可回收余量硅及其他分析项目用。注：滤液中余量硅可以加10mL高氯酸，再次蒸发冒烟使硅酸脱水，重复上述操作，合并两次沉淀而测定总硅量。也可用硅钼蓝光度法测定余量硅，合并计算总量。4.4测量将沉淀连同滤纸置于铂坩埚中，先低温后高温，逐渐使滤纸灰化，然后置于1000℃高温炉中灼烧20min，取出，冷却。加5ml甲醇，于低温电热板上蒸发至干。再将坩埚置于1000℃高温炉中灼烧30min，取出稍冷，置于干燥器中，冷却至室温，称量，并反复灼烧至恒量（m1）。用少许水润湿沉淀，加4滴硫酸（1+1），5ml氢氟酸，置于电热板上蒸发冒尽硫酸烟，再放入1000℃炉中灼烧20min，取出稍冷，置于干燥器中冷至室温，称量，并反复灼烧至恒量（m2）。5计算按下式计算硅含量，以质量分数表示：式中：m1—氢氟酸处理前铂坩埚与沉淀物的质量，g；m2—氢氟酸处理后铂坩埚与残渣的质量，g；m3—氢氟酸处理前空白沉淀和铂坩埚的质量，g；m4—氢氟酸处理后空白残渣和坩埚的质量，g；m—试料的质量，g；0.4674—二氧化硅换算为硅的系数。

CSM04081402－2001硼铁—硅含量的测定—氟硅酸钾-氢氧化钠滴定法1范围本推荐方法用氟硅酸钾—氢氧化钠滴定法测定硼铁中硅的含量。本方法适用于硼铁中质量分数大于1%的硅含量的测定。2原理试样经硝酸－氢氟酸溶解，在过量的钾离子和氟离子存在下，使可溶性硅酸定量转化成氟硅酸钾沉淀。沉淀经过滤，洗涤去游离酸后，用热水水解，生成氢氟酸，再用氢氧化钠标准溶液滴定，计算硅的质量分数。3试剂3.1硝酸钾饱和溶液3.2硝酸钾乙醇溶液，50g/L称取5g硝酸钾溶于50ml水中，再加入50ml乙醇，混匀。3.3硝酸钾洗液，100g/L称100g硝酸钾于900mL水中，再加100mL乙醇，混匀。3.4酚酞乙醇溶液，10g/L3.5氢氧化钠标准溶液，c(NaOH)=0.05mol/L3.5.1配制称取4g氢氧化钠，溶于2000mL煮沸除去二氧化碳冷却后的水中，混匀。3.5.2标定称0.3000g苯二甲酸氢钾基准试剂（预先在105℃～110℃烘1h，冷至室温），用100毫升除去二氧化碳的水溶解，加3滴酚酞指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定至稳定粉红色，为终点。3.5.3计算按下式计算氢氧化钠标准溶液浓度：式中：CNaOH—氢氧化钠标准溶液浓度，mol/L；m—苯二甲酸氢钾质量，g；V—消耗氢氧化钠标准溶液量，mL；204.23—苯二甲酸氢钾摩尔质量,g/mol。4操作步骤4.1称样称取约0.20g度小于0.088mm试样，精确至0.0001g。4.2空白实验随同试料做空白试验。4.3试料处理4.3.1试料分解将试料置于塑料杯中，加10mL硝酸，15mL氢氟酸，在低温（＜80℃＝下溶解后，加入20mL硝酸钾饱和溶液，搅拌均匀，在15℃以下的冷水浴中冷却10min，使硅氟酸钾沉淀完全。用慢速滤纸过滤(或垫层布抽滤)，用硝酸钾洗液（100g/L）洗涤杯壁及沉淀至呈近中性（用甲基橙指示剂检查）。注：1.溶样温度不得高于100℃，以免硅的损失。2.溶样及沉淀时不要引入钠离子，以免生成氟硅酸钠，因其溶解度大于氟硅酸钾而损失硅，同时当试样含钛、铝较高，与其生成氟铝酸盐、氟钛酸盐沉淀，遇热水水解也析出氢氟酸，消耗氢氧化钠标液。同样道理，太过量钾、氟离子要与铝、钛生成相应氟铝酸钾，氟钛酸钾盐沉淀而使测定结果偏高，故应适当控制钾、氟离子加入量。3.本操作关键是滴定前尽量避免沉淀水解。为此，应控制沉淀时体积(30mL左右)、温度(<20℃)、酸度(>30mol/L)。为防止洗涤时沉淀水解，应用专用洗涤液洗涤，中和游酸离时用硝酸钾乙醇抑制其水解。滴定则要求沉淀水解完全，故应加沸水使其水解，温度不应低于70℃，且引入硝酸钾乙醇不宜过多，以免氟硅酸钾沉淀水解不完全。4.3.2滴定将洗净的沉淀及滤纸移入300mL聚四氟乙烯塑料杯中，加入10mL硝酸钾乙醇溶液（50g/L），5滴酚酞指示剂(10g/L)，滴加氢氧化钠标准滴定溶液[c(NaOH)=0.05mol/L]中和滤纸和沉淀上的残余游离酸，边滴边搅拌，捣碎滤纸，擦洗杯壁，直滴定至红色不消失为止（不计数）。然后加入约200mL沸水，补加5滴酚酞指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液[c(NaOH)=0.05mol/L]滴定至溶液呈微红色不消失为终点，记下滴定所消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的毫升数（V）。5计算按下式计算硅含量，以质量分数表示：式中：C—氢氧化钠标准滴定溶液浓度，mol/L；V—消耗氢氧化钠标准滴定溶液体积，mL；V0—试剂空白消耗氢氧化钠标准滴定溶液体积，mL；m—试料的质量，g；28.086—硅的摩尔质量，g/mol。

CSM04081403－2001硼铁—硅含量的测定—硅钼蓝光度法1范围本推荐方法用硅钼蓝光度法测定硼铁中硅的含量。本方法适用于硼铁中质量分数大于0.01%～2%的硅含量的测定。2原理式样经硝酸、氢氟酸溶解(水浴或室温下)后，用硼酸络合氟离子，在酸度c(H+)=0.05～0.5mol/L中，单分子硅酸与钼酸铵生成黄色硅钼杂多酸，以草酸破坏磷、砷杂多酸后，以亚铁还原成硅钼蓝，于波长650nm处测其吸光度。计算硅的质量分数。3试剂3.1硝酸，1+33.2钼酸铵溶液，50g/L3.3草酸溶液，50g/L3.4硼酸饱和溶液3.5硫酸亚铁铵溶液，60g/L3.6硅标准溶液，10μg/mL称取0.213g预先在1000℃灼烧1h的二氧化硅置于铂坩埚中，加入2～3g无水碳酸钠，混匀。于95高温炉中熔融5～7min,取出冷却，置于400mL烧杯中，加入200mL热水，加热使熔融物溶解，取下，用水洗净坩埚，冷却至室温，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。移入聚乙烯瓶中保存。此溶液1mL含100μg硅。分取25.00mL此溶液于250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。移入聚乙烯瓶中保存。此溶液1mL含10μg硅。4操作步骤4.1称样称取约0.50g粒度小于0.088mm试样，精确至0.0001g。4.2空白试验随同试料做空白试验。4.3试料处理4.3.1试料分解将试料置于聚四氟乙烯烧杯中，加入10mL硝酸（1+3），滴加氢氟酸置于室温或80℃以下水浴上加热溶解后，加1g尿素，30mL饱和硼酸溶液，放置2～3min，冷至室温，以水稀至刻度，摇匀。4.3.2显色移取试液5.00mL两份于50mL容量瓶中，加水至20mL左右，一份中加5ml钼酸铵溶液（50g/L），室温放置15min（或水浴加热30s），加10mL草酸溶液（50g/L），摇匀后，立即加5mL硫酸亚铁铵溶液（60g/L），以水稀至刻度，混匀，作为显色液，另一份溶液中先加入草酸，然后同显色液操作，作为参比液。4.4测量将显色液置于吸收皿中，以参比液为参比，于650mm波长处测量吸光度。在工作曲线上查出硅的含量。4.5工作曲线的绘制分取0、2.00、4.00、……、10.00mL硅标液(10μg/ml)，分别放入50mL容量瓶中，以下按试样操作步骤显色，以不加硅标准溶液的溶液为参比，测量各自吸光度，以硅的质量为横坐标，以吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。5计算按下式计算硅含量，以质量分数表示：式中：m1—自工作曲线上查得硅的质量，μg；V—试液的总体积，ml；V1—分取试液的体积；ml；m—试料的质量，g。

CSM04081501－2001硼铁—磷含量的测定—铋磷钼蓝光度法1范围本推荐方法用铋磷钼蓝光度法测定硼铁中磷的含量。本方法适用于硼铁中质量分数大于0.005％～0.5%的磷含量的测定。2原理试样用硝酸、氢氟酸溶解，高氯酸冒烟氧化磷，并赶除氟离子。在铋盐存在下，加钼酸铵形成铋磷钼三元杂多酸，以乙醇为稳定剂，用抗坏血酸还原为铋磷钼蓝，测其吸光度。计算磷的质量分数。试剂3.1硝酸，约1.42g/mL3.2氢氟酸，约1.15g/mL3.3高氯酸，约1.67g/mL3.4硝酸-硝酸铋溶液称取2g硝酸铋溶于硝酸(1+3)中。3.5硫代硫酸钠－亚硫酸钠溶液称取0.2g硫代硫酸钠和1g无水亚硫酸钠，溶于水中，以水稀释至100mL，混匀。3.6抗坏血酸-乙醇溶液，20g/L，乙醇溶液（1+1）称取2g抗坏血酸溶于50mL乙醇中，以水稀释至100mL，混匀。3.7钼酸铵-酒石酸钾钠溶液称取3.5g钼酸铵和6.5g酒石酸钾钠，溶于水中，并以水稀释至100mL，混匀。3.8磷标准溶液，5.0mg/mL称取0.4394g预先在105～110℃烘干至恒量的优级纯磷酸二氢钾，用水溶解后，移入1000mL容量瓶中，混匀。此溶液1mL含0.100mg磷。分取5.00mL该溶液于100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含5.0mg磷。4操作步骤4.1称样称取约0.50g粒度小于0.088mm试样，精确至0.0001g。4.2空白试验随同试料做空白试验。4.3试料处理4.3.1试料分解将试料置于铂皿中，加10mL硝酸，逐滴加入5mL氢氟酸，溶解后，加10mL高氯酸，加热冒高氯酸烟至体积约为5～6mL。取下稍冷，加水溶解盐类后，移入100mL容量中，冷至室温，水稀至刻度，摇匀。4.3.2显色分取10.00mL试液于50mL容量瓶中，加5mL硝酸－硝酸铋溶液、5mL硫代硫酸钠-无水亚硫酸钠溶液，加10mL抗坏血酸－乙醇溶液（20g/L），5mL钼酸铵-酒石酸钾钠溶液，混匀。于室温放置10min，用水稀至刻度，混匀。4.4测量将显色溶液置于合适的吸收皿中，以试剂空白为参比，于700nm波长处测量吸光度。在工作曲线上查出相应磷的质量。4.5工作曲线的绘制分取0，1.00，3.00，4.00，5.00mL磷标准溶液（5mg/mL），以下按试样同步操作，以不加磷标准溶液为参比，于700nm波长测定吸光度，以磷的质量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。5计算按下式计算磷含量，以质量分数表示：式中：m1—从工作曲线上查得磷的质量，mg；V—试液的体积，mL；V1—分取试液的体积，mL。m—试料质量，g。

CSM04081502－2001硼铁—磷含量的测定—磷钒钼黄光度法1范围本推荐方法用磷钒钼黄光度法测定硼铁中磷的含量。本方法适用于硼铁中质量分数大于0.1%的磷含量的测定。2原理试样以硝酸、氢氟酸溶解，加高氯酸冒烟氧化磷，加钒钼酸铵混合液，使之生成磷钒钼黄，于420mm波长处测其吸光度。计算磷的质量分数。3试剂3.1硝酸，约1.42g/mL3.2氢氟酸，约1.15g/mL3.3高氯酸，约1.67g/mL3.4硝酸，1+33.5钒酸铵，2.5g/L3.6钼酸铵，50g/L3.6磷标液；100mg/mL称取0.4394g预先在105～110℃烘干至恒量的优级纯磷酸二氢钾，精确至0.0001g。用水溶解后，移入1000mL容量瓶中，混匀。此溶液1mL含100mg磷。4操作步骤称样称取约0.50粒度小于0.088mmg试样，精确至0.0001g。4.2空白试验随同试料做空白试验。4.3试料处理4.3.1试料分解将试料置于铂皿中，加10mL硝酸，滴加氢氟酸约5mL，加热溶解，加高氯酸4mL，继续蒸发至冒烟近干，取下稍冷，加硝酸20mL（1+3），加热溶解盐类，冷却至室温，若溶液有混浊则过滤，移入50mL容量瓶中，以水稀至刻度，摇匀。4.3.2显色移取上液25.00mL置于50mL容量瓶中，加入5mL钒酸铵液(2.5g/L)，5mL钼酸铵溶液(50g/L)，以水稀至刻度，摇匀。放置5min。注：显色酸度（硝酸）以5～8%为宜。显色温度在20～40℃时，放置5min即可。室温低于20℃时，应适当延长放置时间。4.4测量将显色溶液置于适当的吸收皿中，以空白试液为参比，于分光光度计波长420mm处测量吸光度，从工作曲线上查得相应磷的质量。4.5工作曲线的绘制分取0、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00mL磷标液（100mg/mL）于6个50mL容量瓶中，按上述显色操作进行，以不加磷溶液为参比，测定吸光度，以磷的质量为横坐标，以吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。计算按下式计算磷含量，以质量分数表示：式中：m1—从工作曲线查得铝的质量，mg；V—试液的总体积，mL；V1—分取试液的体积，mL；m—试料的质量，g。

CSM04081601－2001硼铁—硫含量的测定—色层分离硫酸钡重量法1范围本推荐方法用色层分离－硫酸钡重量法测定硼铁中硫的含量。本方法适用于硼铁中质量分数大于0.005%～0.12%的硫含量的测定。2原理试样在饱和溴水中用硝酸、盐酸混合酸溶解，滴加氢氟酸除硅，加高氯酸冒烟，过滤并保存滤液。残渣经除硅后碱熔，浸出液合并于滤液中，加热蒸发至冒高氯酸烟，加水溶解后过滤，滤液通过活性氧化铝色层柱，除去大部分干扰元素，以稀氨水洗脱层柱上的硫酸根，洗脱液以硫酸钡重量法测定硫的质量。计算硫的质量分数。3试剂3.1碳酸钠－硼酸混合溶剂，（2+1），优级纯3.2高氯酸，约1.67g/mL（优级纯）3.3氢氟酸，约1.15g/mL（优级纯）3.4氨水，约0.90g/mL3.5冰乙酸，约1.05g/mL3.6过氧化氢，约1.11g/mL3.7溴（99%以上），优级纯3.8饱和溴水，用优级纯试剂配制3.9乙醇（95%）3.10硝酸－盐酸混合酸，（1＋1）硝酸（优级纯）与盐酸（优级纯）按等体积混合。3.11盐酸，1+1、1+20、5+953.12高氯酸，1+1、1+1003.13氨水，1mol/L、0.1mol/L3.14硝酸铵溶液，10g/L、5g/L3.15甲基红乙醇溶液，1g/L3.16氯化钡溶液，100g/L，经慢速滤纸过滤后备用。3.17脱脂棉3.18活性氧化铝，粒度小于0.175mm先用1mol/L盐酸浸泡数小时，再用清水漂洗次数，每次将经摇动后10s内未沉下来的细粒倾出，沉下来的备用。3.19硫标准溶液，3.19.1硫储存液，3.00mgBaSO4/mL称取1.1200g预先经105℃烘至恒量的硫酸钾（优级纯），置于烧杯中，加水溶解后，移入500mL容量瓶中，用水稀至刻度，混匀。此溶液1mL含3.00mg硫酸钡。3.19.2硫标准溶液，1.00mgBaSO4/mL移取50.00mL硫标准液(2.19.1)，置于150mL容量瓶中，以水稀至刻度，混匀。此溶液1mL含1.00mg硫酸钡。4仪器4.1氧化铝色层分离装置（见图）（（氧化铝色层分离装置图）1—干燥器；2—烧杯；3—玻璃棉；4—充装；5－软塑料管。4.2色层柱装置先在柱底放入少量脱脂棉，再将活性氧化铝，用少量水转入柱内至80～100mm高度，再于活性氧化铝上端放入少量玻璃棉，用50mL盐酸（1+20）分二次洗涤通过色层柱。用30mL水分二次洗涤色层柱，弃去洗液，再用10mL氢氧化铵（1mol/L）和35mL（0.1mol/L）洗脱，收集氢氧化铵洗脱液，以下按操作步骤沉淀，如无浑浊现象即可，否则继续洗涤。用20mL水和10～15mL盐酸（1+20）通过色层柱(再生)后，即可倒入试液时行色层分离。色层柱经再生后能多次使用。5操作步骤5.1称样称取粒度小于0.088mm的试样，按表1称取试样量。精确至0.0001g。表1：试样称取量含量范围，%0.005～0.030.03～0.050.05～0.100.10～0.15称取试样量，g5532饱和溴水，mL40403020溴（99%以上），mL1111硝酸－盐酸混合酸(1＋1)，Ml40403030高氯酸，mL404030305.2空白试验随同试样做二份空白试验。取其平均值。5.3试料处理5.3.1将试料置于500mL烧杯中，[含硫0.005～0.03%的试样加入5.00mL或10.00mL硫标准溶液(1.00mg/mL)]按表1加饱和溴水及溴，静置10min，按表1加硝酸—盐酸混合酸（1＋1）使其缓慢溶解，如溶解时反应剧烈，应立即用冷水或冰水冷却，待试样溶完后滴加数滴氢氟酸（约0.5～1mL，加入量要一致），再按表1加高氯酸，加热冒高氯酸烟至烧杯口后，移至较低温处，使高氯酸回流20～30min后，取下稍冷，加入100mL温水，加热溶解盐类，保温20min。5.3.2用中速定量滤纸过滤，并用热盐酸（5＋95）洗涤7～8次，再用热水洗7～8次，将滤液洗液保存。5.3.3将滤纸和不溶物依入铂坩埚中，干燥、灰化，加2～3滴高氯酸（1+1）润湿残渣，加5mL氢氟酸，蒸发至干，并继续加热至高氯酸烟全部驱尽为止。5.3.4取下冷却，加2g碳酸钠－硼酸混合溶剂（2+1），置于高温炉中，由低温500℃开始放入，再升温至950℃熔融5min，取出稍冷，用少量盐酸（1+1）浸取，洗出坩埚后与滤液合并。5.3.5加热蒸发至冒高氯酸烟，回流10min取下稍冷，加100mL温水，保温10min用慢速定量滤纸过滤，以高氯酸（1+100）洗涤7～8次。5.3.6将滤洗夜通过色层柱，流速控制在10～15mL/min，待试液全部通过后，用50mL盐酸（1+20）分二次洗涤烧杯并通过色层柱，用30mL分二次洗涤色层柱，弃去滤液。5.3.7用10mL氨水（1mol/L）和35mL氨水（0.1mol/L）洗脱色层柱上的硫酸根(流速同上)，将洗脱液收集于100mL烧杯中，加1滴甲基红乙醇溶液（1g/L），以盐酸（1+1）中和至出现红色不褪并过量0.5mL（如有氧化铝沉淀需过滤，用水洗烧杯及滤纸5～6次，滤洗液蒸发浓缩至约45mL）。5.3.8加入1mL冰乙酸和5滴过氧化氢，待蓝色完全褪去、加10mL乙醇，加热至近沸，滴加5mL氯化钡溶液（100g/L）同时搅拌至出现沉淀，在热处保温2h或静置过夜。5.3.9用9cm慢速滤纸过滤，用热水将沉淀全部转移至滤纸上（一般需要冲洗6～7次，每次约2mL），用硝酸铵溶液（5g/L）洗涤滤纸及沉淀至无氯离子（一般需洗12～13次，每次约2mL），用硝酸银溶液（10g/L）检查。5.3.10将沉淀及滤纸移入已恒量的铂坩埚中，低温灰化后，在800℃高温炉中灼烧30min以上，取出置于干燥器中，冷却至室温，称量，反复灼烧至恒量。5.4校正曲线的绘制取数份硫标准溶液（相当于5、10、15、25、35mg硫酸钡，或每点取二份相当于3～40mg硫酸钡），置于100mL烧杯中，加入13.5mL氨水（1mol/L），用盐酸（1+1）中和并过量0.5mL，加水稀至45mL，以下按相应分析步骤进行，以加入的硫量（相当于硫酸钡的理论值，以mg计）为横坐标，以测得的硫酸钡量（毫克）减去理论值所得差值的平均值（即校正值，mg）为纵坐标绘制校正曲线。注：在一般情况下，如果硫酸钡沉淀量控制在5～30mg，其测得硫酸钡量的相对误差不超过1%，可考虑不必进行校正，但必须根据每个操作具体情况而定。6计算按下式计算硫的含量，以质量分数表示：wS/%＝式中：m1—经校正后试样中硫酸钡的质量，g；m2—经校正后随同空白的硫酸钡的质量，g；m—试料的质量，g；0.1374—硫酸钡换算为硫的换算因数。CSM04082201－2001硼铁—钛含量的测定—过氧化氢光度法1范围本推荐方法用过氧化氢光度法测定硼铁中钛的含量。本方法适用于硼铁中质量分数大于0.1%的钛含量的测定。2原理试样经硝酸、氢氟酸溶解，硫酸冒烟赶氟，在酸性介质中，四价钛与过氧化氢生成黄色络合物，于波长420m处测其吸光度。计算钛的质量分数。3试剂3.1硝酸，约1.42g/mL3.2氢氟酸，约1.15g/mL3.3过氧化氢，约1.11g/mL3.4硫酸，1+1、5+953.5磷酸，1+13.6钛标准溶液，100g/mL称取0.1668g的二氧化钛（质量分数大于99.9%，预先在800℃左右灼烧1h），于铂坩埚中，加5g焦硫酸钾，在650℃左右熔融至清亮，冷却后将坩埚放入400mL烧杯中，加50mL硫酸（1+9），加热溶解熔块，用硫酸（1+9）洗净坩埚，取出。冷却至室温，移入1000mL容量瓶中，用硫酸（1+9），稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100g钛。4操作步骤4.1称样称取约0.50g粒度小于0.088mm试样，精确至0.0001g。4.2空白试验随同试料做空白试验。4.3试料处理4.3.1试料分解将试料置于聚四氟乙烯烧杯中，加5mL硝酸，5mL氢氟酸溶解试样，加10mL硫酸（1+1），加热冒硫酸烟4～5min（必须冒硫酸烟赶尽氟，否则会影响结果。），取下稍冷，加水溶解盐类，冷至室温，移入100mL容量瓶中，水稀至刻度，摇匀。4.3.2显色分取上述试液20.00mL两份于50mL容量瓶中，各加5mL磷酸（1+1），摇匀后一份加2mL过氧化氢，以硫酸溶液（5+95）稀至刻度，混匀（加入磷酸掩蔽铁（呈黄色），但多量硫酸降低吸光度。故应控制加入量且应保持一致。），为显色液。另一份则用水稀至刻度，混匀，作为参比液。4.4测量将显色溶液置于合适的吸收皿中，以参比液为参比，于420mm波长测量吸光度，在工作曲线上查得钛的质量。4.5工作曲线的绘制分取0、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00mL钛标准溶液（100g/mL）于50mL容量瓶中，按4.3.2和4.4操作，以不加钛的溶液为参比，测其吸光度，以钛的质量为横坐标，以吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。5计算按下式计算钛含量，以质量分数表示：式中：m1—从工作曲线上查取得钛的质量，g；V—试料溶液的总体积，mL；V—分取试液的体积，mL；m—试料质量，g。

CSM04082202－2001硼铁—钛含量的测定—二安替比林甲烷光度法1范围本推荐方法用二安替比林甲烷光度法测定硼铁中钛的含量。本方法适用于硼铁中质量分数大于0.01%的钛含量的测定。2原理试样以硝酸、氢氟酸溶解，硫酸冒烟赶尽氟后，在1.2～3.6mol/L盐酸介质中，用抗坏血酸还原铁、钛与二安替比林甲烷生成黄色络合物，于420mm波长处测量吸光度。计算钛的质量分数。3试剂3.1盐酸，2+13.2硫酸，1+13.3抗坏血酸溶液，100g/L，现用现配3.4二安替比林甲烷溶液，5g/L，用盐酸(1+11)配制3.5钛标准溶液，10mg/mL称取0.1668g的二氧化钛（质量分数大于99.9%，预先在800℃灼烧1h）于铂坩埚中，加5g焦硫酸钾，在650℃左右熔融至清亮，冷却，将坩埚置于400mL烧杯中，加50mL硫酸（1＋9）加热溶解，用硫酸（1＋9）洗净坩埚，取出，冷却至室温。移入1000mL容量瓶中，用硫酸（1＋9）稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100mg钛。分取50.00mL此溶液于500mL容量瓶中，用硫酸（1＋9）稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含10mg钛。4操作步骤4.1称样称取约0.50g粒度小于0.088mm试样，精确至0.0001g。4.2空白试验随同试料做空白试验。4.3试料处理4.3.1试料分解将试料置于聚四氟乙烯烧杯中，加5mL硝酸，5mL氢氟酸溶解试料后，加15mL硫酸(1+1)蒸发冒烟4～5mm。取下冷却，加50mL水，加热溶解盐类，取下冷至室温后。移入100mL容量瓶中定容。4.3.2显色移取10.00mL上述溶液两份，分别置于50mL容量瓶中，分别加入5mL抗坏血酸(100g/L)，混匀，再加15mL盐酸(2+1)，放置5min（保证完全还原铁），其中一份加15mL二安替比林甲烷溶液，用水稀至刻度，放置30~40min，另一份则不加显色剂，直接以水稀至刻度，混匀，作为参比。4.4测量将显色溶液置于合适的吸收皿中，以参比液为参比，于420mm波长处测定吸光度。在工作曲线上查出钛的质量。4.5工作曲线的绘制分取0、1.00、3.00、……、10.00mL钛标液(10mg/mL)，于50mL容量瓶中，以下按4.3.2和4.4操作显色，以不加钛的标准溶液为参比，测定吸光度，以钛的质量分数为横坐标，以吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。5计算按下式计算钛含量，以质量分数表示：式中：m1—从工作曲线查得钛的质量，mg；V—试料溶液的总体积，mL；V1—分取显色试液的体积，mL；m—试料质量，g。

CSM04082501－2001硼铁—锰含量的测定—高碘酸盐光度法1范围本推荐方法用高碘酸盐光度法测定硼铁中锰的含量。本方法适用于硼铁中质量分数大于0.1%的锰含量的测定。2原理试样加硝酸，滴加氢氟酸溶解，加入硫酸磷酸混合酸，加热蒸发冒烟，用高碘酸钾（钠）将锰氧化至七价，测其吸光度。计算锰的质量分数。3试剂3.1硝酸，约1.42g/mL3.2氢氟酸，约1.15g/mL3.3硫酸-磷酸混合酸，1+13.4高碘酸钾（钠）溶液，50g./L称取5g高碘酸钾（钠），置于250mL烧杯中，加50mL水，30mL硝酸（1+1），加热溶解，冷却。加水至100mL，混匀。3.5乙二胺四乙酸二钠（EDTA）溶液，50g/L3.6锰标液，100mg/mL称取0.100