课件chapter3part vii开环聚合

RadicalCationicAnionicCoordinatingIonic9.RingOpeningPolymerization9.RingOpeningOO OROROOOOOOO9.RingOpening++Z++ZZCO、CN、SiO、ZZ+ZZZRO、9.RingOpening9.RingOpeningOCOCC++CCC+CRRRRR O C+N+activated活化单体(CH(CH2)5 +(CH2)5N-9.RingOpeningPolymerizationOCOC ONN-+ O ON+N- +O CO(CH2)5N- N-9.RingOpeningPolymerizationOO ONCORN-C CO(CH2)5N-9.RingOpeningOnRRO-COm R ROR9.RingOpeningPolymerizationC-O键是其活性基，其中的O具有Lewis碱性，因的环醚单体主要为环缩醛，如三聚： 环氧化物环丙醚四氢呋喃三聚9.RingOpeningPolymerization(1许多用于乙烯基单体阳离子聚合反应的剂也可用于环醚的以质子酸H+A-+O

CH2CH2CH2CH29.RingOpeningPolymerization α-C的亲核进攻反应。以四氢呋喃的聚合为例：OCH2CH2CH2CH2

OCH2CH2CH2CH2OCH2CH2CH2CH2O9.RingOpening9.RingOpeningO(CH2)4O

O(CH2)4(CH2)4

O(CH2)4

+(CH2)49.RingOpening

9.RingOpeningPolymerization OH++

H + O2OO

9.RingOpeningPolymerization解聚反应分解成，不具有实用价值。解决方法之一是把产物和酯基。工业上已用这种方法生产性能优良的工程塑料聚。H3CSi

n

O

O

H(

H3C9.RingOpeningPolymerization生成环化低聚物。研究发现，在质子酸的环氧乙烷阳离子开环阳离子开环聚合机理：(AMM) +H+

RO

9.RingOpeningPolymerization能环氧乙烷和环氧丙烷阴离子开环聚合的剂包括金属氢转移阴离子剂等。以环氧乙烷为例，其阴离子开环聚合过程可链反应RingOpeningXn9.RingOpeningPolymerization一些金属烷氧化物和氢氧化物的聚合反应体系中，为了使引醇除了溶解剂作用外，还可促进增长链阴离子与抗衡阳离子的交换反应生成的醇盐可继续聚合反应。从形式上看，交换反生类似的交换反应再聚合反应：9.RingOpeningPolymerization Xn

[I]0[ROH]29.RingOpeningPolymerization2CH2CHO-

+

CH

CHOH

RingOpening9.RingOpening9.RingOpening9.RingOpening

烯烃易位 +

[

CH(CH2)39.RingOpeningPolymerization ROMP剂为双组分体系，由稀土金属（如W、这类