糖和苷医学宣教专家讲座

4、糖分类（依据糖能否水解及水解产物）①单糖；②低聚糖；③多糖5、苷类（glycosides)：也叫苷或配糖体，是由糖或糖衍生物与另一非糖物质（称苷元）经过糖半缩醛羟基与苷元脱水形成一类物质。6、苷元：如黄酮、蒽醌、萜、生物碱等糖和苷医学宣教专家讲座第1页第一节单糖立体化学一、单糖（monosaccharide)多羟基醛或多羟基酮类及其缩聚物二、单糖结构三种表示方法（一）Fischer投影式1、书写注意事项：①碳链尽可能放在垂直方向上，氧化态高碳原子置于上端，氧化态低置于下端；糖和苷医学宣教专家讲座第2页②其它基团放在水平方向上；③垂直方向碳链应伸向纸面后方，水平方向碳链应伸向纸面前方（横前竖后）；④将分子结构投影到纸面上，横线与竖线交叉点表示碳原子；⑤投影式只能在纸面上旋转(180°×n)，不能脱离纸面翻转；⑥投影式中基团两两交换次数不能是奇数.糖和苷医学宣教专家讲座第3页D-葡萄糖(D-glucose)123456Fischer投影式RRRS糖和苷医学宣教专家讲座第4页（二）Haworth投影式1、糖在水溶液中主要是以环状半缩醛或半缩酮形式存在。2、Haworth投影式特点：①右下左上（与Fischer投影式对应）②成环碳原子(C4或C5)旋转120°③环上-OH可不标出3、五元氧环糖——呋喃糖六元氧环糖——吡喃糖糖和苷医学宣教专家讲座第5页α-D-葡萄吡喃糖α-D-葡萄呋喃糖糖和苷医学宣教专家讲座第6页4、糖绝对构型表示法：仍采取D/L法（1）以甘油醛为标准，将单糖分子中编号最大不对称碳原子构型与甘油醛作比较来命名糖分子绝对构型。甘油醛**糖和苷医学宣教专家讲座第7页（2）Fischer投影式中，距离羰基最远C*（即编号最大C*）上-OH处于右侧者为D-型糖；处于左侧者为L-型糖。（3）Haworth式中C5-R（R：烃基）处于环平面上方者为D型糖；C5-R处于环平面下方者则为L型糖。※

编号最大C*被称为确立构型

C*。糖和苷医学宣教专家讲座第8页

D-甘油醛55糖和苷医学宣教专家讲座第9页4、差向异构化现象①端基碳：单糖成环后所形成一个新手性碳原子（C*）②端基差向异构体：由端基手性碳原子所形成一对旋光异构体，有α、β之分。◆Fischer投影式中，新生成半缩醛羟基与单糖分子中确定构型C*上-OH处于同侧者为α型；处于异侧者为β型。糖和苷医学宣教专家讲座第10页β-D-葡萄糖α-D-葡萄糖新生成半缩醛羟基糖和苷医学宣教专家讲座第11页◆Haworth投影式中，对于五碳吡喃型糖，其端基C羟基（C1-OH）与C4-OH处于同侧者为α型；处于异侧者为β型。◆Haworth投影式中，对于五碳呋喃型糖，C4-R与端基C羟基（C1-OH）处于同侧者为β型，处于异侧者为α型。糖和苷医学宣教专家讲座第12页β-D-葡萄呋喃糖苷α-D-葡萄呋喃糖苷141441（异侧）（同侧）糖和苷医学宣教专家讲座第13页（三）优势构象式1、呋喃糖五元环靠近在同一平面上。2、吡喃型糖六元氧环不在同一平面上，有船式和椅式两类可能构象。3(4)4(5)2(3)1(211C4C1式或N式1C式或A式糖和苷医学宣教专家讲座第14页◈以C2、C3、C5、O四个原子组成平面为准，C4处面上，C1处面下标为4C1，简称C1式或N式;如C4处面下，C1处面上者则称为1C4式，简称1C式或A式.糖和苷医学宣教专家讲座第15页如：葡萄糖二种构象式比较：◆对于β-D和α-L型吡喃糖，当优势构象是C1式时，C1-OH将处于e键上；如优势构象是1C式时，C1-OH将处于a键上。◆α-D和β-L型吡喃糖情况与之相反。糖和苷医学宣教专家讲座第16页椅式构象书写注意糖和苷医学宣教专家讲座第17页第二节糖与苷分类一、单糖类（一）五碳醛糖L-阿拉伯糖D-来苏糖D-木糖D-核糖(Ara)(Rib)糖和苷医学宣教专家讲座第18页（二）六碳醛糖D-葡萄糖D-甘露糖D-半乳糖D-阿洛糖(Glc)(Man)(Gal.)(All.)糖和苷医学宣教专家讲座第19页（三）六碳酮糖D-果糖L-山梨糖（Fructose)(Sorbose)糖和苷医学宣教专家讲座第20页（四）甲基五碳醛糖L-鼠李糖D-鸡纳糖L-夫糖(Rha)(Guinovose)糖和苷医学宣教专家讲座第21页（五）氨基糖(葡萄糖胺)(葡萄糖)12糖和苷医学宣教专家讲座第22页◈常见氨基糖

2-氨基-2-去氧-D-葡萄糖（D-glucosamine)

2-氨基-2-去氧-D-半乳糖（D-galactosamine)糖和苷医学宣教专家讲座第23页（六）去氧糖红霉糖（6-去氧糖）糖和苷医学宣教专家讲座第24页（七）糖醛酸葡萄糖醛酸半乳糖醛酸[O]α-D-葡萄糖糖和苷医学宣教专家讲座第25页（八）糖醇D-山梨醇D-甘露醇(D-sorbitol)(D-mannitol)糖和苷医学宣教专家讲座第26页二、低聚糖类1、概念：由2-9个单糖经过苷键结合而成直链或支链聚糖.2、化学命名法：以末端糖为母体，其它糖作为糖基，同时应标明糖与糖之间连接位置、糖成环形式以及苷键构型等。比如：槐糖（D-葡萄糖1β→2-D-葡萄糖）糖和苷医学宣教专家讲座第27页又如：蔗糖（D-葡萄糖1α→2β-D-果糖）1122糖和苷医学宣教专家讲座第28页3、schardinger糊精：淀粉在酶作用下水解生成一个由6—8个葡萄糖分子以1,4-环状结合结晶性低聚糖。①

α-环糊精：由6个葡萄糖分子结合而成。②

β-环糊精：由7个葡萄糖分子结合而成。③

γ-环糊精：由8个葡萄糖分子结合而成。糖和苷医学宣教专家讲座第29页4、环糊精特征：（1）含有良好水溶性，环状分子内侧含有疏水性。（2）环糊精含有多个手性中心。

5、低聚糖结构简明表示法①

以单糖缩写符号表示低聚糖结构；②

p—代表吡喃型；f—代表呋喃型；③

数字代表糖与糖连接位置。糖和苷医学宣教专家讲座第30页比如：以下四糖结构α-D-Galp-(1→4)-β-D-Glcp-(1→4)-D-Glcp61β-D-Fruf糖和苷医学宣教专家讲座第31页三、多聚糖类（一）概述1、多糖：由10个以上单糖经过苷键结合而成。2、分类：①均多糖：由同种单糖组成，比如：葡聚糖、果聚糖等。②杂多糖：由两种以上单糖组成，比如：葡萄甘露聚糖、半乳甘露聚糖等。糖和苷医学宣教专家讲座第32页3、多糖含有较强生物活性比如：香菇多糖、灵芝多糖——抗癌活性；黄芪多糖、人参多糖——增强免疫；银耳多糖——保护肝细胞。4、多糖含有明确三维空间结构，能够用一、二、三、四级结构来描述。5、多糖分子结构确实定比蛋白质困难得多。糖和苷医学宣教专家讲座第33页（二）植物多糖1、淀粉①可溶于热水成胶体溶液。②分为直链糖淀粉与支链胶淀粉※糖淀粉：以α-1，4苷键连接而成D-葡萄吡喃聚糖，聚合度300-350，有时可高达1000。糖和苷医学宣教专家讲座第34页※胶淀粉：以α-1，4苷键连接成D-葡萄吡喃聚糖，但分子结构中存在α-1，6苷键连接支链，聚合度为3000左右。③颜色反应：淀粉遇碘分子可显色，详细颜色与聚合度相关（聚合度越大，颜色越深）。

◆红色→紫色→紫蓝色→蓝色※糖淀粉遇碘分子显蓝色；※胶淀粉遇碘分子则显紫色。糖和苷医学宣教专家讲座第35页2、纤维素①是存在最广、存量最多一个多糖②较难水解，只有在浓硫酸或在高温高压下才能被稀酸水解。③结构：是以β-1，4苷键结合直链葡聚糖，聚合度为3000-5000。④人类无法消化利用纤维素（因为人体内能够水解β-1，4苷键酶极少）。糖和苷医学宣教专家讲座第36页3、半纤维素①与纤维素、木质素一起共同组成了细胞壁，是植物支持组织。②溶解性：不溶于水但能被稀碱溶出。③半纤维素包含木聚糖、甘露聚糖、半乳聚糖以及由两种以上糖组成杂多糖④结构特点：在糖支链上多连有糖醛酸，所以半纤维素是酸性多糖。糖和苷医学宣教专家讲座第37页（三）动物多糖1、糖原①存在：主要存在在肌肉与肝中。②作用：为动物贮