挥发性酚类测定方法

挥发酚根据酚类能否与水蒸气一起蒸发，分为挥发酚与不挥发酚。挥发酚多指沸点在230℃以下的酚类，通常属一元酚。酚类为原生质毒，属高毒物质。人体摄入一定量时，可出现急性中毒症状，长期饮用被酚污染的水，可引起头昏、出疹、瘙痒、贫血及各种神经系统症状。水中含低浓度（0.1~0.2mg/L）酚类时，可使生长鱼的鱼肉有异味，高浓度（>5mg/L）时则造成中毒死亡。含酚浓度高的废水亦不宜用于农田灌溉，否则，会使农作物枯死或减产。水中含微量酚类，在加氯消毒时，可产生特异的氯酚臭。酚类主要来自炼油、煤气洗涤、炼焦、造纸、合成氨、木材防腐和化工等废水。方法选择酚类的分析方法较多，而各国普遍采用的为4–氨基安替比林光度法，国际标准化组织颁布的测酚方法亦为此。高浓度含酚废水可采用溴化容量法，此法尤适于车间排放口或未经处理的总排污口废水。水样的保存用玻璃仪器采集水样。水样采集后，应及时检查有无氧化剂存在。必要时加入过量的硫酸亚铁，并立即加磷酸酸化至pH约1.0，并加适量硫酸铜（1g/L）以抑制微生物对酚类的生化氧化作用，同时应冷藏（5—10℃），在采集后24小时内进行测定。预蒸馏概述水中挥发酚通过蒸馏后，可以消除颜色，浑浊等的干扰。但当水样中含氧化剂、油、硫化物等干扰物质时，应在蒸馏前先做适当的预处理。干扰物质的排除氧化剂（如游离氯）：当水样经酸化后滴于碘化钾﹣淀粉试纸上出现兰色时，说明存在氧化剂。遇此情况，可加入过量的硫酸亚铁。硫化物：水样中含少量硫化物时，用磷酸把水样pH调至4.0（用甲基橙或pH计指示），加入适量硫酸铜（1g/L）使生成硫化铜而被除去；当含量较高时，则应把用磷酸酸化的水样，置通风柜内进行搅拌曝气，使其生成硫化氢逸出。油类：将水样移入分液漏斗中，静置分离出浮油后，加粒状氢氧化钠调节至pH12~12.5，用四氯化碳萃取（每升样品用40ml四氯化碳萃取两次），弃去四氯化碳层，萃取后水样移入烧杯中，在通风柜中于水浴上加热以除去残留的四氯化碳，用碳酸调节至pH4.0。甲醛、亚硫酸盐等有机或无机还原性物质：可分取适量水样于分液漏斗中，加硫酸溶液使呈酸性，分次加入50、30，30ml乙醚或二氯甲烷萃取酚，合并二氯甲烷或乙醚层于另一分液漏斗，分次加入4，3，3ml10%氢氧化钠溶液进行反萃取，使酚类转入氢氧化钠溶液。合并碱萃取液，移入烧杯中，置水浴上加热，以除去残余萃取溶剂，然后用水将碱萃取稀释至原分取水样的体积。同时以水做空白试验。注意：乙醚为低沸点、易燃和具麻醉作用的有机溶剂，使用时宜小心，周围应无明火，并在通风柜内操作。室温较高时，水样和乙醚宜先置冰水浴中降温后，再进行萃取操作，每次萃取应尽快完成。芳香胺类；芳香胺类亦可与4–氨基安替比林产生显色反应，使结果偏高，可在pH<0.5的介质中蒸馏，以减少其干扰。仪器低500励ml肃全玻璃蒸馏器试剂状实验用水应为狭无酚水。雾无酚水的制备放：于僵1L熊水中加入戏0.2忘g赛经屿200条℃必活库化目0.5习h馒的活性炭粉末勤，充分振摇后坛，放置过夜。装用双层中速滤亲纸过滤，或氢窗氧化钠使水呈刷强碱性，并滴能加高锰酸钾溶短液至紫红色，仍移入蒸馏瓶中茫加热蒸馏，收榜集馏出液备用陈。请注本：戏无酚水贮于玻救璃瓶中，取用约时应避免与橡苹胶制品（橡胶桐塞或乳胶管）婆接触。瓣硫酸铜溶液：起称取奶50膝g纽硫酸铜您（烫C们u哥SO碎4河·买5稍H威2储O类）溶于水，稀扇释内至畜500比ml守。厉磷酸溶液：量席取仓50尊ml希磷酸（厨ρ亿20权=表1.69狭g窝/膊ml寨），用水稀释羞至怎500器ml兰。辛甲基橙指示液洗：称取贺0.05粘g狗甲基橙溶番于考100徒ml氧水中。步骤缺量佣取拐250旦ml剂水样置蒸馏瓶布中，加数粒小重玻璃球以防暴醋沸，再加二滴磨甲基橙指示液紧，用磷酸溶液彩调节备p年H引4叹（溶液呈橙红冤色），皇加付5.0麻ml解硫酸铜溶液（租如采样时已加僚过硫酸铜，则浸补加适量）。角注悔：民如加入硫酸铜旗溶液后产生较更多量的黑色硫崇化铜沉淀，则负应摇匀后放置某片刻，待沉淀缸后，再滴加硫味酸铜溶液，至坚不再产生沉淀央为止。伐连接冷凝器，袖加热蒸馏，至满蒸馏出督约当225五ml筹时，停止加热掩，放冷。向蒸哈馏瓶中加翼入渠25晒ml沙水，继续蒸馏裳至馏出液剂为弦250满ml暮为止。拉注扑：序蒸馏过程中，孝如发现甲基橙腔的红色褪去，货应在蒸馏结束复后，再勾加晌1欣滴甲基橙指示涉液。如发现蒸总馏后残液不呈拔酸性，则应重店新取样，增加箱磷酸加入量，故进行蒸馏。暑（一贵）绢4节­火氨基安替比林刊直接光度法筒阻附砌尝绕哨倘G庭B7490-衔-87概述方法原理糟酚类化合物于童p傅H10.0叶±虚0.焦2闹介质中，在铁皂氰化钾存在下全，牧与头4李­拐氨基安替比林叉反应，生成橙搂红色的吲哚酚季安替比林染料桌，其水溶液嗓在副510悄nm联波长处有最大载吸收。茶研究指出：酚回类化合物中，倾羟基对应的取骄代基可阻止反乒应进行，但卤悟素、羟基、磺译酸基、羧基和教甲氧基除外，皆这些基团多半按是能被取代下和的；邻位硝基息阻止反应生成拴，而间位硝基钉不完全地阻止绞反应；氨基安讲替比林与酚的情偶合在对位较死邻位多见；当嫁对位被烷基、仔芳基、酯、硝管基、苯酰基、盛亚硝基或醛基遣取代，而邻位来未被取代时，宵不呈现颜色反堆应。方法适用范围柏用光程长嚷为斥20晋nm蹈比色皿测量时卸，酚的最低检声出浓度绵为浮0.1伐mg/L杰。仪器分光光度计。试剂煌苯酚标准贮备干液脖称取臭1.00饥g送无色苯酚苗（剃C压6秩H告5挥O董H艇）溶于水，移聚入锁1000蔽ml贴容量瓶中，稀问释至标线。置加冰箱内保存，域至少稳定一个拾月。栗贮备液的标定困:今吸眉取可10.00唯ml命酚贮备液酷于支250孩ml厦碘量瓶中，加摔水稀释解至仍100毯ml洋，则加省10.0连ml芦0.1坏mol/L僵溴酸锐钾献-情溴化钾溶液，塘立即加烟入饭5溉ml煌盐酸，盖好瓶匪塞，轻轻摇匀听，于暗处放栋置明10秤min胞。加入寿1斧g度碘化钾，塞紧恰，再轻轻摇匀态，放置暗眯处龙5赠min扁。倚用步0.025起mol/L挤硫代硫酸钠标摘准滴定溶液滴途定至淡黄色，肯加陷入热1堂ml养淀粉溶液，继佩续滴定至蓝色帐刚好褪去，记瘦录用量。棵同时以水代替屈苯酚贮备液作扛空白实验，记奋录硫代硫酸钠摔标准滴定溶液碌用量。创苯酚贮备液浓卡度由下式计算猜：教苯酚（输mg/ml贫）嗽=捕式中，盛V剧1苏—分空白实验中硫灵代硫酸钠标准对滴定溶液用量香（奶ml全）；棚V赛2新—酸滴定苯酚贮备睡液时，硫代硫已酸钠标准滴定厚溶液用量（冠ml牵）；记V碗—欠取用苯酚贮备察液体积（筋ml阳）；贫半c斤—胆硫代硫酸钠标考准滴定溶液浓疾度（树mol屈/据L牌）；鹊15.6超8箱—热（错1/奔6C杀6佩H拍5云O波H彻）摩尔质量（孤g/mol暮）。懒2状．苯酚标准中休间液咬取适量苯酚贮口备液，用水稀途释至每毫升书含花0.010督mg弱苯酚。使用时晃当天配置。脂溴酸秋钾蝴-逢溴化钾标准参鸣考溶液（信1/6墨KBrO挖3双=0.1坏mol锈/L鸣）饺称取诸2.784膊g何溴酸钾蛛（摸KB休r极O供3缝）溶于水，加毕入咏10张g蚕溴化钾弊（搞KB洗r穗），啦使溶解，移搂入垮1000跟ml续容量瓶中，稀炮释至标线。读碘酸钾标准参溜考溶液（夸1/6KIO晕3卡=蜡0.0125煌mol/它L伙）旱称取预先经挠180颂℃哑烘干的碘酸钾效0.4458畅g胡溶于水，移线入喇1000窜ml荡容量瓶中，稀烛释至标线。棚硫代硫酸钠标告准滴定溶液，查（击N毯a祥2系S罗2句O晕3和·梦5穴H冒2芒O机≈匀0.025m忍ol/雀L撇）钉称取删6.1扭g局硫代硫酸钠溶惑于煮沸放冷的任水中，加入竿0.2眯g黑碳酸钠，稀释挽至扒1000职ml铜，临用时，用病碘酸钾溶液标袖定。终标定：分课取鉴20.00执ml葵碘酸钾溶液独置那250扮ml住碘量瓶中，加夫水稀释仗至暖100尾ml桃，加活1乘g揪碘化钾，再势加娃5擦ml俱（臂1+犹5挽）硫酸，加塞涨，轻轻摇匀。侄置暗处放已置都5垦min硬，用硫代硫酸丢钠溶液滴定至驼淡黄色，渐加摸1应ml薪淀粉溶喷液容映，继续滴定至撤蓝色刚褪去为睡止，记录硫代础硫酸钠溶液用沫量。索按下式记录硫撞代硫酸钠溶液歌浓度（烟mol尖/势L溉）：睛c除（检N毒a米2触S回2享O躲3融·学5壁H票2匪O貌）喜=野式中，活V烈3逃—径硫代硫酸钠标茂准滴定溶液滴叛定用量（厌ml厕）；诸V鼓4通—泥移取碘酸钾标家准参考溶液量棵（柔ml圆）；努0.02吨5登—仁碘酸钾标准参饰考溶液浓度（妖mol例/筝L撞）。淀粉溶液身称取麦1借g备可溶性淀粉，亮用少量水调成蛛糊状加沸水荡至判100旋ml苏冷控后杠脏，置冰箱内保对存。亲缓冲溶毛液趴鞠（苍p守H鹊约质为翻1少0杯）俭称取艇20侨g习氯化铵际（僻NH鱼4石C央l绣）溶他于飘100素ml次氨水中，加塞锣，置冰箱中怎保存。尺注骤：请应避免氨挥发闸所引起狂p牛H眉值的改变，注粗意在低温下保公存和取用后应研立即加塞盖严休，并根据使用敌情况适量配置麦。浊8笨．孟2缎%像（汉m蒜/粗V后）设4丢-压氨基安替比林归溶液估称瓣取不4据-参氨基安替比林孩（证C尘11取H惨13哄N恐3担O侄）王2萌g见溶于水，稀释工至蹄100减ml使，置冰箱中保暗存。可使用一存周。店注艘：高固体试剂易潮鼓解、氧化，宜记保存在干燥器鹅中。限9宣．袖8绣%钱（奖m渗/痕V琴）铁氰化钾溶拐液僵称取首8燥g营铁氰化钾溶于值水，稀释滋至婶100引ml牧，置冰箱内保题存，可使用一宴周。步骤诉校准曲线的绘顾制弦于一啦组盒8肯支获50哥ml塌比色管中，分趴别加惩入滋0侦，础0.5绣0播，记1.0登0光，默3.0槐0脊，衔5.0稼0权，翅7.0台0羽，粥10.0启0花，朵12.50窜ml贱酚标准中间液跨，加水强至竟50硬ml吹标线。吗加明0.5右ml锣缓冲溶液，混良匀，此时妨p酸H半值劝为皆10.0凡0.售2望，轻加脖4驻-玻氨基安替比粉林件1.0种ml器，混匀。再俗加漂1.0家ml痕铁氰化钾溶液揭，充分混匀后扬，放谋置贵10浩min吐立即蝴于粪510核nm牺波长，用光程虚为补20右mm牧比色皿，以水寺为参比，测量射吸光度。经空统白校正后，绘债制吸光度对苯邪酚含量（须mg太）的校准曲线爆。水样的测定抚分取适量的馏呆出液放捏入欧50雄ml饺比色管中，稀趣释彻至似50陕ml狱标线。用与绘补制校准曲线相催同步骤测定吸增光度，最后减绝去空白试验所喘得吸光度。空白试验出以水代替水样灶，经蒸馏后，会按水样测定相雅同步骤进行测继定，以其结果炊作为水样测定万得空白校正值采。计算越挥发酚（以苯射酚计，体mg赴/惯L肾）大=松缓失蔑灭嗽浑屈碎凶V蒙—料移取馏出液体治积（棒ml授）。溉注况：恋如水样含挥发浆酚较高，移取犬适量水样并加拖水至奋250收ml的进行蒸馏，则缺在进行计算时群应乘以稀释倍哑数。凳精密度和准确锯度敢三个实验室分亿析含蹲2.00巧mg乓/L评苯酚的统一分社发标准溶液，众实验室内相对浙标准偏差为剩0.4%图；实验室间相烧对标准偏差为交2%畜；相对误差为叠-藏2%续。湿(隙二罪)4墨–别氨基安替比林疼萃取光度法概述方法原理垮酚类化合物于告p读H10.0掩±0.技2鸦的介质中，在揭铁氰化钾存在歇下，与盛4恐–障氨基安替比林巡反应所生成的且橙红色安替比践林染料可被三沟氯甲烷所萃取滩，庙在祖460肃nm承处具最大吸收锯。塞方法的适用范甲围隐本法最低检出均浓度艺为则0.002慕mg示/锻L桃；测定上限离为嗓0.12般mg少/我L忙。仪器禾（折1例）帜500缝ml薯（锥形）分液汁漏斗。分光光度计。试剂套试验用水均为走无酚水。除了亩与什4朵–螺氨基安替比林夺直接光度法所补需相同的试剂看外，增加下述吼试剂：裤苯酚标准溶液冶：去适量苯酚复标准中间液，休用水稀释至每泻毫升含状1.00岩g宋苯酚。配制李在音2喉h变内使用。三氯甲烷步骤诵校准曲线的绘案制羽与一镰组滴8前个分液漏斗中乞，分别加此入搏100滴ml芒水，依次加兰入社0灯，摸0.5航0暂，事1.0鹰0高，橡3.0萝0迹，雁5.0息0类，译7.0晚0滴，招10.0辆0柏，顽15.00腐ml厚苯酚标准使用毒液，再分别加泛水梁至痛250泳ml锈。盘加走2.0题ml胶缓冲溶液，混铅匀，此时策p美H戚为扭10.0±0婚.顶2骗，兼加冠1.50背ml触4拜–粘氨基安替比林堪溶液，混匀，熔再筝加概1.5扑ml触铁氰化钾溶液蛋，充分混匀后崇，放必置唱10昼min缓。根准确加狸入逗10.援0ml戚三氯甲烷，加喊塞，剧烈振映摇琴2茂min砍，静置分层。脊用干脱脂棉花况拭干分液漏斗校颈管内壁，于宰颈管内塞一小嘱团干脱脂棉花骨或滤纸，放出诚三氯甲烷层，朵弃去最初滤出裁的数滴萃取液美后，直接放入珍光程为裤20霞mm沃的比色皿中，花于蹦460汪nm驶波长，以三氯健甲烷为参比，狗测量吸光度。叶经空白校正后秤，绘制吸光度与对苯酚含量的药校准曲线。水样的测定母分取馏出液入川分液漏斗中，镇加水蒸至或250昂ml售，用与绘制校蚊准曲线相同操怒作步骤测量吸或光度，再减去培空白试验吸光幻度。空白试验中用水代替水样荒进行蒸馏后，记按水样测定相惰同步骤进行测和定，以其结果择作为水样测定鬼的空白校正值弟。计算蓝挥发酚（以苯予酚计，值mg默/脱L龄）觉=终式中，割m侄—秃由水样的校正果吸光度，从校袭准曲线查得苯标酚含量（启µ缸g嘱）；彩V拥—鸭分取馏出液体趁积（傅ml值）。今注桌：灰如水样含挥发容酚较高，移取献适量水样并加姑水曲至你250从ml妻进行蒸馏，计脆算时应乘以稀抽释倍数。镇精密度和准确设度己三个实验室分肚析轰含油0.030吓mg扮/奏L接苯酚的统一分启发标准溶液，抗实验室内相对漫标准偏差拜为朽1尤%绿；实验室间相驳对标准偏差盾为蚕3.8肆%闸；相对误差槐为宣2漏%贩。注意事项产空白试验吸光扶度婚受统4暑–绍氨基安替比林双质量的影响较等大，必要时作柴提纯处理。裂将栗4返–姜氨基安替比林冤置干燥的烧杯女中，加孩约仓1羡0价倍量的苯，用草玻璃棒充分搅物拌，并使快状唐物粉碎，将溶看液同沉淀移至烫干燥滤纸上过存滤，再用少量子苯洗至滤液为桥淡黄色止。将担滤纸上的沉集淀物摊铺于表优面皿上，利用盼通风橱的机械如通风，在较短福的时间内使残饮留的饿苯挥发球，去除后，置扔干燥器内避光锣保存。聪注意：苯有毒惩性，提大纯梁患操作应在通风在橱内进行。区当水样含挥发夏性酸时，可使蹈馏出液淡p束H植降低，必要时刃，应加氨水于穿馏出液中使呈督中性后，再加氧入缓冲溶液。命（三）虑溴奶降化暑捆滴迁厘定蠢探法训厅推秤疾惨勺风GB取7491--在87概述方法原理间在过量溴（由枕溴酸钾和溴化赤钾产生）的溶驻液中，使酚与铸溴生成三溴酚类，并进一步生壁成溴代三溴酚臂。在剩余的溴箱与碘化钾作用双，释放出游离田碘的同时，溴僚代三溴酚与碘谊化钾生成三溴到酚和游离碘，犯用硫代硫酸钠俯溶液滴定释出公的游离碘，并汗根据其消耗量收，计算出以苯莫酚计的挥发酚埋含量。玉KBrO舰3光+5KBr+谷6HCl测→御3Br应2傅+6KCl+挂3H油2高O刮C本6灵H展5挺OH+3Br占2桶→震C训6冻H幅2礼Br相3咬OH+3HB稻r类C叮6珠H喂2堤Br委3绩OH+Br杂2漂→猴C基6殃H刘2滑Br报3区OBr+HB允r跨Br测2虾+2KI半→马2KBr+I忌2悦C免6虑H挣2纲Br仍3须OBr+2K颈I+2HCl截→淘C划6族H农2寿Br部3佛OH+2KC拉l+HBr+逆I悉2总2Na腾2潮S疗2乖O遭3爆+I西2肉→画2NaI+N嫌a币2歉SO姿4试剂攻1.毛溴酸以钾仆-勤溴化钾标准参航考溶液倍（奏1/6KB渔r倒O从3羽=0.1鼓mol忍/泉L先）劫称取夜2.784套g才溴酸钾突（些KB杠r乡O董3蒸）溶于水，加乖入饭10坛g狡溴化钾奴（霞KB健r掉），使溶解，寨移广入御1000港ml届容量瓶中，稀勤释至标线。仗硫代硫酸钠标雾准滴定溶液，培（街N址a将2可S灰2摊O狠3辆·蝴5可H尼2咳O序≈隶0.025信mol/联L什）项(辰1)落称取贿6.1犬g近硫代硫酸钠溶批于煮沸放冷的俩水中，加入患0.2程g慌碳酸钠，稀释登至绪1000扑ml竖，临用时，用油碘酸钾溶液标染定。像(寿2)屠标定：分扶取煎20.00朱ml用碘酸钾溶液生置制250奋ml结碘量瓶中，加联水稀释况至究100洪ml善，加邮1钥g威碘化钾，再岩加迟5益ml驼（宰1+绍5妨）硫酸，加塞恋，轻轻摇匀。菜置暗处放妖置鸽5拔min斜，用硫代硫酸列钠溶液滴定至第淡黄色，蔬加站1大ml蒜淀粉溶哲液钉挎，继续滴定至士蓝色刚褪去为追止，记录