仪器分析训练题答案

本文格式为Word版，下载可任意编辑——仪器分析训练题答案仪器分析试卷

一、选择题(共5题8分)1.2分(1367)

1367物质的紫外-可见吸收光谱的产生是由于(3)(1)分子的振动(2)分子的转动(3)原子核外层电子的跃迁(4)原子核内层电子的跃迁2.2分(1349)

1349在光学分析法中,采用钨灯作光源的是(3)(1)原子光谱(2)分子光谱(3)可见分子光谱(4)红外光谱3.1分(1014)

1014可见光的能量应为(4)

(1)1.24×104～1.24×106eV(2)1.43×102～71eV(3)6.2～3.1eV(4)3.1～1.65eV4.1分(1098)

1098已知：h=6.63×10-34J?s

则波长为0.01nm的光子能量为(3)(1)12.4eV(2)124eV(3)1.24×105eV(4)0.124eV5.2分(1335)

1335以下哪一种分子的去激发过程是荧光过程?(1)(1)分子从第一激发单重态的最低振动能级返回到基态

(2)分子从其次激发单重态的某个低振动能级过渡到第一激发单重态(3)分子从第一激发单重态非辐射跃迁至三重态

(4)分子从第一激发三重态的最低振动能级返回到基态二、填空题(共5题9分)

6.2分(2076)2076紫外-可见光分光光度计所用的光源是____氢灯______和_____钨灯______两种.

7.2分(2661)2661分子荧光与磷光均属光致发光,当激发光辐射中止后,前者将___几乎马上中止发射荧光________________,而后者将________持续发射磷光一段时间___________________________________。

8.)在分光光度计中，常因波长范围不同而选用不同的检测器，下面两种检测器，各适用的光区为：(1)光电倍增管用于___紫外-可见光区__________________(2)热电偶用于_____红外光区_________

9.1分(2521)光学分析法是建立在物质发射的电磁辐射或物质与电磁辐射相互作用基础上的一类分析方法.

2分(2023)在分光光度计中，常因波长范围不同而选用不同材料的容器,现有下面三种材料的

容器，各适用的光区为：(1)石英比色皿用于_____紫外光区______(2)玻璃比色皿用于_______可见光区____(3)氯化钠窗片吸收池用于_____红外光区______三、计算题(共5题30分)

11.10分(3518)用一种配体可与Pd（Ⅱ）和Au（Ⅱ）两种离子形成协同物，从而同时测定试样中的钯和金。已知钯协同物的最大吸收在480nm,而金协同物的最大吸收在635nm。二者的摩尔吸收系数如下：摩尔吸收系数εL/(moL·cm)480nm635nm

3

钯协同物3.55×103.64×102金协同物2.96×1031.45×104取25.0mL试样，用过量配体处理并最终冲稀至50.0mL。用1.00cm吸收池，测得该冲稀液在480nm的吸光度为0.533，在635nm处吸光度为0.590。计算试样中Pd（Ⅱ）和Au(Ⅱ）的浓度。解：令c(Pd)和c(Au)表示Pd和Au离子的物质的量浓度

根据吸光度的加合性在480nm处有：0.533＝3.55×103×1.00×c(Pd)＋2.96×103×1.00×c(Au)

同理在635nm处有0.590＝3.64×102×1.00×c(Pd)＋1.45×104×1.00×c(Au)

－－

c(Au)＝3.77×105mol/Lc(Pd)＝1.19×104mol/L

1

由于冲稀一倍，故试样中Pd(Ⅱ)和Au(Ⅱ)的浓度分别为7.54×105mol/L及2.38×104mol/L

－－

12.5分(3527)NO2离子在355nm处?355＝23.3L/(moL·cm)，?355/?302=2.50，NO3离子在355nm处吸收可以

－

－

忽略，在波长302nm处?7.24L/(moL·cm)。今有一含NO－－

302＝2和NO3离子的试液，用1.00cm

吸收池测得A=1.010、A。计算试液中NO－－

302355=0.7302和NO3的浓度。

14.5分(3084)已知醇分子中O－H伸缩振动峰位于2.77?m，试计算O－H伸缩振动的力常数。[答]∵σ(cm-1)=1307(k/?)1/2而σ(cm-1)=104/?，O-H的折合质量?=16/(1+16)=0.9412104/?=1302(k/?)1/2k=(104/1302×2.77)2×0.9412=7.24N/cm[答](1)12×16192

σ=2170cm-1?=──────=───

12＋1628k1/2=2170÷1302×（192/28）1/2=4.365k=19.05N/cm

(2)N1/2k(m1+m2)(6.022×1023)1/21.905×106(14+16)

(a)σ=───(───────)1/2=────────(─────────)1/2=2.08×103cm-12?cm1m22×3.14×3×101014×16

15.5分(3145)CO的红外光谱在2170cm-1处有一振动吸收峰,试计算(1)CO键的力常数为多少?(2)14C的对应吸收峰应在多少波数处发生?

[答](1)12×16192σ=2170cm-1?=──────=───12＋1628

k1/2=2170÷1302×（192/28）1/2=4.365k=19.05N/cm

(2)N1/2k(m1+m2)(6.022×1023)1/21.905×106(14+16)

(a)σ=───(───────)1/2=────────(─────────)1/2=2.08×103cm-12?cm1m22×3.14×3×101014×16四、问答题(共1题5分)

16.5分(4441)下面为香芹酮在乙醇中的紫外吸收光谱,请指出二个吸收峰属于什么类型?

2

分子吸收光谱

1.紫外光谱的电磁波谱范围是(C)

（A）400～760nm(B)0.75～2.5μm(C)200～400nm(D)2.5～25μm(E)50～1000μm2.以下化合物中，羟基作为助色团的化合物是(C)

(A)-CH2OH(B)-OH(C)-OH

(D)CH2-CH-CH2(E)CH3-CH-CH=CH2||||OHOHOHOH

3以下5组数据中，哪一组数据所涉及的红外光谱区能包括CH3CH2CH2COH的吸收带：E

A3000～2700cm-11675～1500cm-11475～1300cm-1B3000～2700cm-12400～2100cm-11000～650cm-1

C3300～3010cm-11675～1500cm-11475～1300cm-1

D3300～3010cm-11900～1650cm-11475～1300cm-1E3000～2700cm-11900～1650cm-11475～1300cm-1

4分子光谱是由于______而产生的。B

A电子的发射B电子相对于原子核的运动以及核间相对位移引起的振动和转动C质子的运动D离子的运动

5不饱和烃类分子中除含有σ键外,还含有π键,它们可产生______两种跃迁。AAσ→σ*和π→π*Bσ→σ*和n→σ*Cπ→π*和n→π*Dn→σ*和π→π*6溶剂对电子光谱的影响较为繁杂,改变溶剂的极性,_______。BA不会引起吸收带形状的变化B会使吸收带的最大吸收波长发生变化C精细结构并不消失D对测定影响不大

7.H2O在红外光谱中出现的吸收峰数目为(A)(A)3(B)4(C)5(D)2(E)18红外光谱法中的红外吸收带的波长位置与吸收谱带的强度,可以用来（A）。A鉴定未知物的结构组成或确定其化学基团及进行定量分析与纯度鉴定B确定配位数C研究化学位移D研究溶剂效应

9．表示红外分光光度法寻常用(C)(A)HPLC(B)GC(C)IR(D)TLC（E）AAS

10在有机化合物的红外吸收光谱分析中，出现在4000~1350cm-1频率范围的吸收峰可用于鉴定官能团，这一段频率范围称为___C___。

A．指纹区，B．基团频率区，C．基频区，D．合频区。

11紫外吸收光谱的最重要应用是为我们提供识别未知有机化合物分子中可能具有的_____和估计共轭程度的信息，从而推断和鉴别该有机物的结构。（A）A生色团、助色团B质子数C价电子数D链长

12光学分析法主要根据物质发射、吸收电磁辐射以及物质与电磁辐射的相互作用来进行分析的。电磁辐射（电磁波）按其波长可分为不同区域，其中中红外区波长为__B____。A12820~4000cm-1B4000~200cm-1C200~33cm-1D33~10cm-113以下羰基化合物中C＝O伸缩振动频率最高的是：（C）ARCOR’BRCOClCRCOFDRCOBr

14在碱性条件下，苯酚的最大吸波长将发生何种变化？（A）A红移B蓝移C不变D不能确定

15在发生σ→σ*、n→σ*、n→π*和π→π*四种能级跃迁中，以下哪种表述是正确的？CAσ→σ*有最低的能量Bπ→π*有最低的能量

Cn→π*有最低的能量Dπ→π*可产生最大的吸收波长

二填空题

1共轭效应使共轭体具有共面性，且使电子云密度平均化，造成双键略有伸长,单键略有缩短。因此，双键的红外吸收频率往__低______波数方向移动。

3

2在化合物R—CO—H与R—CO—F中，前者的C=O的伸缩振动产生的吸收峰的波数比后者的___低_____；而在化合物R—CO—R与R—CO—NH2中，前者的C=O的伸缩振动产生的吸收峰的波数比后者的___高_____。

3对于紫外及可见分光光度计，在可见光区可以用玻璃吸收池，而紫外光区则用___石英_____吸收池进行测量。

4在有机化合物中，往往因取代基的变更或溶剂的改变，使其吸收带的最大吸收波长发生移动，向长波方向移动称为___红移________，向短波方向移动称为___蓝移________。

5在朗伯—比尔定律lgI0/It=abc中，I0是入射光的强度，It是透射光的强度，a是吸光系数，b是光通过透明物的距离，即吸收池的厚度，c是被测物的浓度，则透射比T=___It/I0______，百分透过率T%=____It/I0x100%___，(1-T%)称为__百分吸收率_____________，吸光度A与透射比T的关系为___A=－lgT_______________。

6有机化合物的紫外吸收光谱受分子中的一些杂原子基团影响，使得吸收峰波长向长波长方向移动，这些杂原子基团称为___助色团______________。

7紫外吸收光谱分析可用来进行在紫外区范围有吸收峰的物质（主要是有机化合物）的____定性______及____定量_____分析。

8红外光谱是由于分子振动能级的跃迁而产生，当用红外光照射分子时，要使分子产生红外吸收，则要满足两个条件：(1)辐射应具有刚好满足振动跃迁所需的能量(2)只有能使偶极矩发生变化的振动形式才能吸收红外辐射。9红外光谱的强度与偶极矩变化的大小成正比。

10红外光谱对有机化合物的定性分析具有显明的特征性，大致可分为官能团定性和结构分析两个方面。11一强极性基团如羰基上有一强极性基团与其相连时，则红外吸收带移向高波数。

三判断题

1在分子的能级中，电子能级、振动能级、转动能级差的大小比较为：ΔE电子>ΔE转动>ΔE振动。×

2在不饱和烃中，当有两个以上的双键共轭时，随着共轭系统的延长，π→π*跃迁的吸收带将明显向长波移动，吸收强度也随之加强。√

3选择测定紫外吸收光谱曲线的溶剂时，溶剂在样品的吸收光谱区是否有明显吸收并不重要。×4红外分光光度计和紫外、可见分光光度计十分相像，无论是组成部分，还是结构等都没有区别。×5Cl2、H2O分子的振动可以引起红外吸收而产生吸收谱带。×

6紫外吸收光谱只适合于研究不饱和有机化合物以及某些无机物，而不适于研究饱和有机化合物。红外吸收光谱则不受此限制，凡是在振动中伴随有偶极距变化的化合物都是红外光谱研究的对象。√

4

7有机化合物分子中各种电子能级高低次序为：σ*>π*>n>σ。√

8化合物的不饱和度为2时，化合物中可能含有两个双键，或一个双键和一个环，或一个三键。√

9有两个化合物A与B，分别在353nm和303nm处出现最大吸收值，这两种化合物不能用紫外光谱区别。×10在进行紫外吸收光谱分析时，用来溶解待测物质的溶剂对待测物质的吸收峰的波长、强度及形状等不会产生影响。×

11与紫外吸收光谱相比，红外吸收光谱的灵敏度较低，加上紫外分光光度的仪器较为简单、普遍，只要有可能，采用紫外吸收光谱法进行定量分析是较便利。√

四问答题

1分子吸收红外辐射的必要条件是什么？是否所有的振动都会产生吸收光谱？为什么？

解:条件:激发能与分子的振动能级差相匹配,同时有偶极矩的变化.并非所有的分子振动都会产生红外吸收光谱,具有红外吸收活性,只有发生偶极矩的变化时才会产生红外光谱.2试述分子的基本振动形式？

解:(1)对称(νs)与反对称伸缩振动(νas)。(2)面内弯曲振动，它又包括剪式振动（δ）和平面摇摆（ρ）。(3)面外弯曲振动，它又包括面外摇摆振动（ω）和扭曲振动（τ）。3红外光谱定性分析的基本依据是什么？

解：基本依据：红外对有机化合物的定性具有显明的特征性，由于每一化合物都有特征的红外光谱，光谱带的数目、位置、形状、强度均随化合物及其聚集态的不同而不同。

4影响基团频率的因素是有哪些？

解:有内因和外因两个方面.内因:(1)电效应,包括诱导、共扼效应；（2）氢键；（3）振动耦合；（4）空间效应。外因：试样状态，溶剂效应，测试条件，制样方法等。

5何谓―指纹区‖，它有什么特点？解：在IR光谱中，频率位于1350-650cm-1的低频区称为指纹区．指纹区的主要价值在于表示整个分子的特征，因而适用于与标准谱图或已知物谱图的对照，以得出未知物与已知物是否一致的确凿结论，任何两个化合物的指纹区特征都是不一致的．

6简述紫外吸收光谱产生的原因。解：不同物质的分子其组成和结构不同，分子具有不同的特征能级，故能级差也不同，而各物质只能吸收与它们内部能级差相当的光辐射，当分子从外界吸收紫外可见光后，就会发生相应的电子能级跃迁，并同时伴随着振动和转动能级的跃迁．同原子一样，分子吸收能量具有量子化特征．记录分子对电磁辐射的吸收程度与波长的关系就可以得到吸紫外可见光收光谱．7电子跃迁有哪几种类型？这些类型的跃迁各处于什么波长范围？解：四种主要跃迁类型，分别是：σ→σ**,n→σ*,π→π*,n→π*．一般σ→σ*跃迁波优点于远紫外区，＜200nm,π→π*,n→σ*跃迁位于远紫外到

近紫外区，波长大致在150－250nm之间，n→π*跃迁波长近紫外区及可见光区，波长位于250nm－800nm之间．8有机化合物的紫外吸收光谱中有哪几种类型的吸收带，它们产生的原因是什么？

5

解：首先有机化合物吸收光谱中，假使存在饱和基团，则有σ→σ*跃迁吸收带，这是由于饱和基团存在基态和激发态的σ电子，这类跃迁的吸收带位于远紫外区．假使还存在杂原子基团，则有n→σ*跃迁，这是由于电子由非键的n轨道向反键σ轨道跃迁的结果，这类跃迁位于远紫外到近紫外区，而且跃迁峰强度比较低．假使存在不饱和C=C双键，则有π→π*,n→π*跃迁，这类跃迁位于近紫外区，而且强度较高．假使分子中存在两个以上的双键共轭体系，则会有强的K吸收带存在，吸收峰位置位于近紫外到可见光区．

对于芳香族化合物，一般在185nm,204nm左右有两个强吸收带，分别成为E1,E2吸收带，假使存在生色团取代基与苯环共轭，则E2吸收带与生色团的K带合并，并且发生红移，而且会在230-270nm处出现较弱的精细吸收带（B带）．这些都是芳香族化合物的特征吸收带．9以下各分子中有几种类型的电子跃迁？

CH3OHCH3CH2COCH3CH2=CHCH2OCH3C6H5NH2

CH3OH：σ→σ*和n→σ*CH3CH2COCH3：σ→σ*，n→σ*，π→π*和n→π*

CH2=CHCH2OCH3：σ→σ*，n→σ*，π→π*（K）和n→π*C6H5NH2：σ→σ*，n→σ*，π→π*和n→π*10有两种异构体，α异构体的吸收峰在228nm（ε=14000），而β异构体吸收峰在296nm（ε=11000）。试指出这两种异构体分别属于下面两种结构中的哪一种？

CH3CH3CH3OCHCCH3CH3CH3CH3OCHCCH3CHCH

（1）（2）

α异构体是２.β异构体是１

11某酮类化合物，当溶于极性溶剂中（如乙醇）时，溶剂对n→π*及π→π*跃迁，各产生什么影响？

答：溶剂极性的不同也会引起某些化合物吸收光谱的红移和蓝移，这种作用称为溶剂效应。在π→π*跃迁中，激发态极性大于基态，当使用极性大的溶剂时，由于溶剂与溶质相互作用，激发态π*比基态π的能量下降更多，因而激发态与基态之间的能量差减小，导致吸收谱带λmax红移。而在n→π*跃迁中，基态n电子与极性溶剂形成氢键，降低了基态能量，使激发态与基态之间能量差变大，导致吸收带λmax向短波区移动（蓝移）。12实际上的红外吸收谱带(吸收峰)数目与理论计算的振动数目要少。解释原因。

解：1.偶极矩的变化??=0的振动，不产生红外吸收。2.谱线简并（振动形式不同，但其频率一致）3.有

些峰特别弱或者接近，仪器无法检测或分辩4.有些峰落在仪器检测范围外。5.组频峰和倍频峰存在。

OHO13和是同分异构体，试分析二者红外光谱的差异。

解：后者分子中存在-C=O，在1600cm-1会有一强吸收带，而前者则无此特征峰．

分子发射光谱

6

1.所谓荧光,即指某些物质经入射光照射后,吸收了入射光的能量,从而辐射出比入射光(A).

A.波长长的光线;B.波长短的光线;C.能量大的光线;D.频率高的光线2.萘及其衍生物在以下溶剂中能产生最大荧光的溶剂是(A).

A.1-氯丙烷;B.1-溴丙烷;C.1-碘丙烷;D.1,2-二碘丙烷3.以下说法正确的是(AC)

A荧光发射波长永远大于激发波长B荧光发射波长永远小于激发波长C荧光光谱形状与激发波长无关D荧光光谱形状与激发波长有关4.荧光物质的荧光强度与该物质的浓度成线性关系的条件是(ABCD)

A.单色光;B.A≤0.05;C.入射光强度I0一定;D.样品池厚度一定二,填空题

2.荧光光谱的形状与激发光谱的形状,常形成(镜像对称).

3.一般状况下,溶液的温度(越低),溶液中荧光物质的荧光强度或荧光量子产率越高.

4.激发光谱的形状与(吸收)光谱形状极为相像,所不同的只是(激发光谱的纵坐标为荧光强度,而吸收光谱的纵坐标为吸光强度).

5.荧光分光光度计中光源与检测器呈(90°)角度.这是由于(假使光源与检测器在同一直线上,透射光将干扰荧光的检测).

6.紫外分光光度计与荧光分光光度计的主要区别是(1)(紫外分光光度计的光源与检测器在一条直线上,荧光分光光度计的光源与检测器呈90°角).(2)(紫外分光光度计有一个单色器;荧光分光光度计在样品池前后各有一个单色器).7.荧光分光光度计中,第一个单色器的作用是(将光源发出的复合光变成单色光，即用来扫描激发光谱),其次个单色器的作用是(将发出的荧光与杂散光分开,防止杂散光对荧光测定的干扰，即用来扫描发射光谱).

8.荧光量子产率(越大),荧光强度越大.具有(刚性,共平面共轭体系)分子结构的物质有较高的荧光量子产率.9.处于激发态的分子不稳定,回到基态时常有(辐射跃迁(荧光和磷光)和（非辐射跃迁(振动弛豫,内转换,体系间窜越等)）去活化过程.三,判断题

1.荧光光谱是荧光物质的特性,所以同一荧光物质在不同的溶剂中具有一致的荧光光谱.×.2.荧光光谱的形状与激发光谱的形状常形成镜像对称.√

3.在一定条件下,物质的荧光强度与该物质的任何浓度成线性关系.×

4.荧光光谱的形状与激发波长有关.选择最大激发波长,可以得到最正确荧光光谱.×5.荧光分光光度计中光源发出光到检测器检测荧光,其光路为一条直线.×

6.发荧光时,电子能量的转移没有电子自旋的改变;发磷光时,电子能量的转移伴随电子自旋的改变.√7.紫外分光光度法和荧光分光光度法都属于分子光谱法范畴,所以两种方法具有一致的灵敏度.×8.荧光量子产率φF22双光束原子吸收分光光度计与单光束原子吸收分光光度计相比，其突出优点是(D)

A允许使用较小的光谱通带B可以采用快速响应的检测系统

C便于采用最大的狭缝宽度D可以消除光源强度变化及检测器灵敏度变化的影响23在原子吸收光谱法，若有干扰元素的共振线与被测元素的共振线重叠时(A)

A将使测定偏高B将使测定偏低C产生的影响无法确定D对测定结果无影响24在原子吸收光谱法，对于氧化物熔点较高的元素，可选用(D)

A化学计量火焰B贫燃火焰C电火花D富燃火焰25在原子吸收光谱法，对于碱金属元素，可选用(B)

A化学计量火焰B贫燃火焰C电火花D富燃火焰

26用原子吸收分光光度法测定鉛时，以0.1mg/L鉛的标准溶液测的吸光度为0.24，测定20次的标准偏差为0.012，其检出限为(C)

A10μg/LB5μg/LC15μg/LD1.5μg/L27.原子吸收分光光度法中的背景干扰表现为(BD)

A火焰中被测元素发射的谱线B火焰中的产生的分子吸收C火焰中干扰元素发射的谱线D火焰中的产生的固体微粒的光散射28.原子吸收分光光度法中的物理干扰可用(BC)的方法消除

A释放剂B配制与被测试样组成相像的标准样品C标准参与法D保护剂三、填空题

1．空心阴极灯的阳极一般是__钨棒____,而阴极材料则是___待测元素_____,管内寻常充有_低压惰性气体_。2．在寻常得原子吸收条件下，吸收线轮廓主要受多普勒（热变宽）和劳伦茨（压力或碰撞）变宽的影响。3．在原子吸收分光光度计中，为定量描述谱线的轮廓习惯上引入了两个物理量，即谱线半宽度和中心频率。4．原子化器的作用是将试样蒸发并使待测元素转化为基态原子蒸气_，原子化的方法有_火焰原子化法_和__非火焰原子化法_。

5．在原子吸收法中，由于吸收线半宽度很窄，因此测量__积分吸收__有困难，所以采用测量__峰值吸收_来代替。6．火焰原子吸收法与分光光度法，其共同点都是利用吸收原理进行分析的方法，但二者有本质区别，前者是_原子吸收_，后者是_分子吸收_，所用的光源，前者是_锐线光源_，后者是连续光源_。

7．原子吸收法测定钙时，为了抑制PO4的干扰，常参与的释放剂为La3+；测定镁时，为了抑制Al的干扰，常参与的保护剂为_8-羟基喹啉；

3-3+

8.原子吸收分析的标准参与法可以消除基体效应产生的干扰，但不能消除背景吸收产生的干扰9．原子吸收分光光度计的氘灯背景校正器，可以扣除背景的影响，提高分析测定的灵敏度，其原因是氘灯的连续辐射可被产生背景的分子吸收，基态原子也吸收连续辐射，但其吸光度可忽略。

10．在原子吸收法中,火焰原子化器与无火焰原子化器相比较,测定的灵敏度_低,这主要是由于后者比前者的原子化效率__高__。

11．火焰原子吸收光谱分析中,化学干扰与试样中被测元素和共存元素的性质，火焰的类型及性质等因素有关,它是一个繁杂的过程,可以采用提高火焰温度，参与释放剂、保护剂、基体改进剂及化学分开等方法加以抑制。12．原子吸收法测量时,要求发射线与吸收线的中心波长(频率)一致,且发射线与吸收线相比,谱线宽度要窄得多.产生这种发射线的光源,寻常是空心阴极灯(锐线光源)_。

13．原子吸收分析中主要的干扰类型有物理、化学、电离、光谱四、正误判断

1．原子吸收光谱是由气态物质中基态原子的内层电子跃迁产生的。（?）2．实现峰值吸收的条件之一是：发射线的中心频率与吸收线的中心频率一致。（?）

11

3．原子光谱理论上应是线光谱，原子吸收峰具有一定宽度的原因主要是由于光栅的分光能力不够所致。（?）

4．原子吸收线的变宽主要是由于自然变宽所导致的。（?）

5．在原子吸收光谱分析中，发射线的中心频率与吸收线的中心频率一致，故原子吸收分光光度计中不需要分光系统。（?）

6．空心阴极灯能够发射待测元素特征谱线的原因是由于其阴极元素与待测元素一致。（?）

7．火焰原子化器的作用是将离子态原子转变成原子态，原子由基态到激发态的跃迁只能通过光辐射发生。（?）

8．根据玻耳兹曼分布定律进行计算的结果说明，原子化过程时，所有激发能级上的原子数之和相对于基态原子总数来说很少。（?）

9．石墨炉原子化法比火焰原子化法的原子化程度高，所以试样用量少。（?）10．原子化温度越高，激发态原子数越多，故原子化温度不能超过2000K。（?）11．一般来说，背景吸收使吸光度增加而产生正误差。（?）

12．在原子吸收分光光度分析中，假使待测元素与共存物质生成难挥发性的化合物，则会产生负误差。（?）

13．火焰原子化法比石墨炉原子化法的检出限低但误差大。（?）

14．贫燃火焰也称氧化焰，即助燃气过量。过量助燃气带走火焰中的热量，使火焰温度降低，适用于易电离的碱金属元素的测定。（?）一、选择题

1．以下参量中，不属于电分析化学方法所测量的是(C)A电动势B电流C电容D电量2．以下方法中不属于电化学分析方法的是(D)

A电位分析法B伏安法C库仑分析法D电子能谱3．区分原电池正极和负极的根据是(A)

A电极电位B电极材料C电极反应D离子浓度4．区分电解池阴极和阳极的根据是(C)

A电极电位B电极材料C电极反应D离子浓度5．衡量电极的极化程度的参数是(C)

A标准电极电位B条件电极电位C过电位D电池的电动势6．对于极化的结果，以下说法正确的有（AC）

A阴极电位变负B阴极电位变正C阳极电位变正D阳极电位变负7．以下不符合作为一个参比电极的条件的是(B)A电位的稳定性B固体电极C重现性好D可逆性好8．甘汞电极是常用参比电极，它的电极电位取决于(B)A温度B氯离子的活度C主体溶液的浓度DKCl的浓度9．电位分析中所用的离子选择电极属于(C)A极化电极B去极化电极C指示电极D膜电极10．以下哪项不是玻璃电极的组成部分？(C)AAg-AgCl电极B一定浓度的HCl溶液C饱和KCl溶液D玻璃管

12

11．pH玻璃电极膜电位的产生是由于(D)AH+离子穿过了玻璃膜B电子穿过玻璃膜C溶液中Na+和水化硅胶层中的Na+发生交换作用D溶液中H+和水化硅胶层中的H+发生交换作用12．玻璃电极IUPAC分类法中应属于(B)

A单晶膜电极B非晶体膜电极C多晶膜电极D混晶膜13．晶体膜电极的选择性取决于(D)

A被测离子与共存离子的迁移速度B被测离子与共存离子的电荷数C共存离子在电极上参与响应的敏感程度

D共存离子与晶体膜离子形成微溶性盐的溶解度或络合物的稳定性14．测定溶液PH值时，所用的指示电极是：(D)A氢电极B铂电极C氢醌电极D玻璃电极15．测定溶液PH时，所用的参比电极是：(A)

A饱和甘汞电极B银-氯化银电极C玻璃电极D铂电极

16．玻璃电极在使用前，需在去离子水中浸泡24小时以上，其目的是：(D)

A清除不对称电位B清除液接电位C清洗电极D使不对称电位降至最小值并保持稳定17．根据氟离子选择性电极的膜电位和内參比电极来分析，其电极的内充液一定含有（A）A一定浓度的F-和Cl-B一定浓度的H+C一定浓度的F-和H+D一定浓度的H+和Cl-18．氟离子选择电极测定溶液中F-离子的含量时，主要的干扰离子是(C)ACl-BBr-COH-DNO3-

19.考虑氟离子选择电极的膜特性，氟离子选择电极使用的适合pH范围是(A)ApH5～6BpH8～10CpH～3DpH3～5

20．试验测定溶液pH值时，都是用标准缓冲溶液来校正电极，其目的是消除何种的影响。(D)A避免产生酸差B避免产生碱差C温度D不对称电位和液接电位

21．用银离子选择电极作指示电极，电位滴定测定牛奶中氯离子含量时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，双盐桥应选用的溶液为（A）

AKNO3BKClCKBrDKI?

22．pH玻璃电极产生的不对称电位来源于(A)

A内外玻璃膜表面特性不同B内外溶液中H+浓度不同C内外溶液的H+活度系数不同D内外参比电极不一样23.寻常组成离子选择性电极的部分为（A）

A内參比电极，内參比溶液，敏感膜，电极管B内參比电极，饱和KCl溶液，敏感膜，电极管C内參比电极，pH缓冲溶液，敏感膜，电极管D电极引线，敏感膜，电极管24.液接电位的产生是由于（B）

A两种溶液接触前带有电荷B两种溶液中离子扩散速度不同所产生C电极电位对溶作用的结果D溶液表面张力不同所致

25．M1|M1n+||M2m+|M2在上述电池的图解表示式中，规定左边的电极为(D)A正极B参比电极C阴极D阳极

26．用离子选择电极标准参与法进行定量分析时，对参与标准溶液的要求为(D)

13

A体积要大，其浓度要高B体积要小，其浓度要低C体积要大，其浓度要低D体积要小，其浓度要高27．离子选择电极的电位选择性系数可用于(B)

A估计电极的检测限B估计共存离子的干扰程度C校正方法误差D计算电极的响应斜率28．pH玻璃电极产生酸误差的原因是（D）

A玻璃电极在强酸溶液中被腐蚀BH+度高，它占据了大量交换点位，pH值偏低

CH+与H2O形成H3O+，结果H+降低，pH增高D在强酸溶液中水分子活度减小，使H+传递困难，pH增高29．当金属插入其金属盐溶液中时，金属表面和溶液界面间会形成双电层，所以产生了电位差，此电位差为（B）A液接电位B电极电位C电动势D膜电位

30．用pH玻璃电极为指示电极，以0.2000mol/L的NaOH溶液滴定0.2000mol/L苯甲酸溶液，从滴定曲线上求的终点时pH=8.22，二分之一终点时溶液的pH=4.18，则苯甲酸的ka为（B）A6.0×10-9B6.6×10-5C6.6×10-9D无法确定

31．玻璃膜钠离子选择电极对钾离子的电位选择性系数为0.002，这意味着电极对钠离子的敏感为钾离子的倍数是(B)A0.002倍B500倍C2000倍D5000倍32．用电位法滴定水样中的Cl-浓度时，可以选用的指示电极是（C）APt电极BAu电极CAg电极DZn电极

33．电位法测得是（A）A物质游离离子的量B物质的总量C二者之和D物质的活度34．电位滴定法测得是（B）A物质游离离子的量B物质的总量C二者之和D物质的活度35.在直接电位法分析中，指示电极的电极电位与被测离子活度的关系为(D)

A．与其对数成正比；B．与其成正比；C.与其对数成反比；D.符合能斯特方程式；36.氟化镧单晶氟离子选择电极膜电位的产生是由于：(B)

A．氟离子在膜表面的氧化层传递电子；B．氟离子进入晶体膜表面的晶格缺陷而形成双电层结构；C氟离子穿越膜而使膜内外溶液产生浓度差而形成双电层结构；D氟离子在膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构。

37.当pH玻璃电极测量超出企使用的pH范围的溶液时，测量值将发生\酸差\和\碱差\。测定pH分别为1和13的试液，使得测量pH值将是：(C)A.偏高和偏高；B.偏低和偏低C.偏高和偏低；D.偏低和偏高38.在含有

的

溶液中，用银离子选择电极直接电位法测得的离子活度为:(C)

的活度；C.游离

的活度；D.游离

的活度。

A.Ag+的总浓度；B．游离

39.当电位读数误差为1mV时，引起的测量相对误差（D）A.对各种离子均为3.9%B．对各种离子均为7.8%

C.对一价离子为7.8%，对二价离子为3.9%D.对一价离子为3.9%，对二价离子为7.8%40.将离子选择性电极和參比电极插入试液可以组成测定各种离子活度的电池，电池电动势为

E=K±2.303RT/nFlgαi

以下对公式的解释正确的是（A）

A.离子选择性电极为正极时，对阳离子响应的电极，取正号；对阴离子响应的电极，取负号B．离子选择性电极为正极时，对阳离子响应的电极，取负号；对阴离子响应的电极，取正号C.离子选择性电极为负极时，对阳离子响应的电极，取正号；对阴离子响应的电极，取负号D.正负号与测量的对象无关，取决于电极电位的大小。

41.电位测定中，寻常采用（C）方法来确定滴定终点体积。A.标准曲线法；B.指示剂法C.二阶微商法；D.标准参与法

14

42.公式E=K±2.303RT/nFlgαi是用离子选择性电极测定离子活度的基础，常数项是多项常数的集合，但以下不包括在其中的是（C）A.不对称电位；B.液接电位C.膜电位；D.Ag-AgCl内參比电极的电位二、填空题

1．用氟离子选择电极的标准曲线法测定试液中F-浓度时,对较繁杂的试液需要参与总离子强度调理缓冲溶液,其目的有第一保持溶液的离子强度恒定；其次使试液的pH值在离子选择电极适合的pH范围内；第三_消除干扰并使被测离子释放成为可检测的游离离子。

3．用直读法测定试液的pH值,其操作定义可用式_pHx?pHs?_,这种现象称为碱差或钠差。

4．由LaF3单晶片制成的氟离子选择电极,晶体中F是电荷的传递者,_La___是固定在膜相中不参与电荷的传递,内参比电极是Ag|AgCl_,内参比电极由_0.1mol/LNaCl和0.001mol/LNaF溶液__组成。

5．在电化学分析方法中,由于测量电池的参数不同而分成各种方法:测量电动势为_电位分析法_；测量电流随电压变化的是_伏安法，极谱法；测量电阻的方法称为_电导分析法_；测量电量的方法称为_库仑分析法__。6．电位法测量常以__待测试液__作为电池的电解质溶液,浸入两个电极,一个是指示电极,另一个是参比电极,在零电流条件下,测量所组成的原电池_电动势___。

7．离子选择电极的选择性系数说明__A____离子选择电极抗___B___离子干扰的能力。系数越小说明__抗干扰的能力越强____。

8．离子选择电极用标准参与法进行定量分析时,对参与的标准溶液要求体积要___小_，浓度要__高__，目的是_减小稀释效应_。

9.需要消耗外电源的电能才能产生电流而促使化学反应进行的装置___电解池__。凡发生还原反应的电极称为_阴__极,依照习惯的写法,电池符号的左边发生__氧化___反应,电池的电动势等于__E阴－E阳____。

、、?、、、、、?、、、、、、、?、、、、?、、?、?、、、、、?、、?、、?、、、、?、、?、、、?、?、、?、、?、、?、、?、?三、正误判断

1．电化学分析法仅能用于无机离子的测定。（×）

2．电位测量过程中，电极中有一定量电流流过，产生电极电位。（×）3．液接电位产生的原因是由于两种溶液中存在的各种离子具有不同的迁移速率。（√）4．液接电位的产生是由于两相界面处存在着电阻层。（×）5．参比电极必需具备的条件是只对特定离子有响应。（×）6．参比电极的电极电位不随温度变化是其特性之一。（×）7．甘汞电极的电极电位随电极内KCl溶液浓度的增加而增加。（×）8．参比电极具有不同的电极电位，且电极电位的大小取决于内参比溶液。（√）9．晶体膜电极具有很高的选择性，这是由于晶体膜只让特定离子穿透而形成一定的电位。（×）

10．甘汞电极和Ag一AgCl电极只能作为参比电极使用。（×）

11．具有不对称电位是膜电极的共同特性，不同类型膜电极的不对称电位的值不同，但所有同类型膜电极（如不同厂家生产的氟电极），不对称电位的值一致。（×）

12．玻璃膜电极使用前必需浸泡24h，在玻璃表面形成能进行H离子交换的水化膜，故所有膜电极使用前都必需浸泡较长时间。（×）

13．离子选择电极的电位与待测离子活度成线形关系。（×）14．改变玻璃电极膜的组成可制成对其他阳离子响应的玻璃电极。（√）15．玻璃电极的不对称电位可以通过使用前在一定pH溶液中浸泡消除。（×）

15

十

－

3＋

Ex?Es来表示。用pH玻璃电极测定酸度时,测0.059定强酸溶液时,测得的pH比实际数值__偏高_____,这种现象称为酸差。测定强碱时,测得的pH值比实际数值偏低

16．不对称电位的存在主要是由于电极制作工艺上的差异。（×）17．氟离子选择电极的晶体膜是由高纯LaF3晶体制作的。（×）

18．Kij称为电极的选择性系数，寻常Kij3．在线速度较低时，_分子扩散_项是引起色谱峰扩展的主要因素，此时宜采用相对分子量__大___的气体作载气，以提高柱效。

4．不被固定相吸附或溶解的气体(如空气、甲烷),从进样开始到柱后出现浓度最大值所需的时间称为__死时间__。5．气相色谱分析的基本过程是往气化室进样，气化的试样经__色谱柱_分开，然后各组分依次流经__检测器__,它将各组分的物理或化学性质的变化转换成电量变化输给记录仪，描绘成色谱图。

6．在一定的温度和压力下，组分在固定相和滚动相之间的分派达到的平衡，随柱温柱压变化，而与固定相及滚动相体积无关的是___分派系数____。假使既随柱温、柱压变化、又随固定相和滚动相的体积而变化，则是_____容量因子__。

7．描述色谱柱效能的指标是_理论塔板数，柱的总分开效能指标是分开度。

8．气相色谱的仪器一般由气路系统、进样系统、分开系统、温度控制系统和检测和记录系统组成9．分派比又叫容量因子或容量比，是指在一定温度和压力下当两相间达到分派平衡时，被分析组分在固定相和滚动相中质量比。

10．气相色谱的浓度型检测器有TCD，ECD；质量型检测器有FID，FPD；其中TCD使用氢气或者氦气气体时灵敏度较高；FID对大多有机物的测定灵敏度较高；ECD只对有电负性的物质有响应；之所以有浓度型和质量型检测器的区别，主要是由于前者对载气有响应，而后者没有。

11.在气相色谱中，固定液的选择一般根据相像相溶原则，被分开组分分子与固定液分子的性质越接近，则他们之间的作用力越大，该组分在柱中停留的时间越长，流出的越晚.

12.气液色谱法即滚动相是气体，固定相是液体，样品与固定相之间的作用机理是溶解（分派）。13.气固色谱法即滚动相是气体，固定相是固体，样品与固定相之间的作用机理是0吸附。14.气相色谱仪中气化室的作用是保证样品迅速完全气化，气化室温度一般比柱温高50-100C，但不能太高，否则会引起样品分解。

15.为制备高性能的填充柱，除去选择适当的固定液并确定其用量外，涂固定液要力求涂得薄而匀，装柱时要紧而匀

16.各个色谱峰的半宽度反映了各组分在色谱柱中的运动状况，它由色谱过程的动力学因素控制，各个色谱峰的保存时间反映了各组分在两相间的分派状况，它由色谱过程的热力学因素控制17.利用保存值定性是色谱定性分析的最基本方法，它反映了各组分在两相间的分派状况，它由色谱过程的热力学因素控制18.在内标法中，内标物的出峰位置应与被测组分的出峰位置相邻，内标物与与被测组分的性质应相像，内标物浓度应恰当，峰面积不应与待测组分相差太大。

19.提高热导池检测器灵敏度的方法是选氢气做载气，适当提高桥电流

20载气与试样的热导系数相差越大，检测灵敏度越高，在常见的气体中，氢气的热导系数最大，传热好，作为载气用时，具有较高的检测灵敏度。四、正误判断

1．试样中各组分能够被相互分开的基础是各组分具有不同的热导系数。（×）2．组分的分派系数越大，表示其保存时间越长。（√）3．热导检测器属于质量型检测器，检测灵敏度与桥电流的三次方成正比。（×）4．速率理论给出了影响柱效的因素及提高柱效的途径。（√）5．在载气流速比较高时，分子扩散成为影响柱效的主要因素。（×）6．分开温度提高，保存时间缩短，峰面积不变。（√）

7．某试样的色谱图上出现三个色谱峰，该试样中最多有三个组分。（×）8．分析混合烷烃试样时，可选择极性固定相，按沸点大小顺序出峰。（×）

9．组分在滚动相和固定相两相间分派系数的不同及两相的相对运动构成了色谱分开的基础。（√）10．气液色谱分开机理是基于组分在两相间反复屡屡的吸附与脱附，气固色谱分开是基于组分在两相间反复屡屡的分派。（×）

11．色谱柱理论塔板数n与保存时间的平方成正比，组分的保存时间越长，色谱柱理论塔板数越大，tR值越大，分开效率越高。（×）

12．在色谱分开过程中，单位柱长内，组分在两相向的分派次数越多，分开效果越好。（√）13．可作为气固色谱固定相的担体必需是能耐压的球形实心物质。（×）14．检测器性能好坏将对组分分开度产生直接影响。（×）15．气液色谱固定液寻常是在使用温度下具有较高热稳定性的大分子有机化合物。（√）

16．采用相对分子质量大的气体作为载气，有利于降低分子扩散，提高柱效，但热导检测器灵敏度较低。（√）

21

17．根据速率理论，提高柱效的途径有降低固定相粒度、增加固定液液膜厚度。（×）18．柱效随载气流速的增加而增加。（×）19．速率理论方程式的一阶导数等于零时的流速为最正确流速。（√）

20．氢气具有较大的热导系数，作为气相色谱的载气，具有较高的检测灵敏度，但其分子质量较小也使速率理论中的分子扩散项增大，使柱效降低。（√）

21．根据速率理论，毛细管色谱高柱效的原因之一是由于涡流扩散项A=0。（√）

22．色谱的塔板理论提出了衡量色谱柱效能的指标，速率理论则指出了影响柱效的因素。（√）23．将玻璃毛细管色谱柱制作成异形柱（如梅花形）要比寻常的圆形柱具有更高的柱效。（√）

24．色谱分开时，增加柱温，组分的保存时间缩短，色谱峰的峰高变低，峰宽变大，但峰面积保持不变。（×）25．控制载气流速是调理分开度的重要手段，降低载气流速，柱效增加，当载气流速降到最小时，柱效最高，但分析时间较长。（√）

26．有人测试色谱柱效时，发现增加载气流速，柱效下降，减小载气流速，柱效增加，故得出结论：柱效与载气流速成反比。（√）

27．当用苯测定某分开柱的柱效能时，结果说明该柱有很高的柱效，用其分开混合醇试样时，一定能分开完全。（√）

28．当用一支极性色谱柱分开某烃类混合物时，经屡屡重复分析，所得色谱图上均显示只有3个色谱峰，结论是该试样只含有3个组分。（√）

29．采用色谱归一化法定量的前提条件是试样中所有组分全部出峰。（√）

30．色谱内标法对进样量和进样重复性没有要求，但要求选择适合的内标物和确凿配制试样。（√）31．色谱外标法的确凿性较高，但前提是仪器稳定性高和操作重复性好。（√）32．FID检测器对所有的化合物均有响应，故属于广谱型检测器。（×）33．电子俘获检测器对含有S,P元素的化合物具有很高的灵敏度。（√）34．毛细管气相色谱分开繁杂试样时，寻常采用程序升温的方法来改善分开效果。（√）

35．毛细管色谱的色谱柱前需要采取分流装置是由于毛细管色谱柱对试样负载量很小；柱后采用―尾吹‖装置是由于柱后流出物的流速太慢。（√）

1.某色谱柱长60.0cm，柱内径0.8cm，载气流量为30mL.min-1，空气、苯和甲苯的保存时间分别是0.25min，1.58min和3.43min。计算：(1)苯的分派比；(2)柱的滚动相体积VR和固定相体积Il（假设柱的总体积为Vg+Vl）；(3)苯的分派系数；(4)甲苯对苯的相对保存值。解：（1）k

苯

=(tR苯-t0)/t0=(1.58-0.25)/0.25=5