Gao 第02章药物的鉴别试验

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五鉴别试验灵敏度

四鉴别试验条件

三鉴别方法

二一鉴概别述试验项目

药物的第鉴二别章试验

一、概述药物的鉴别试验(identificationtest)是根据药物的分子结构、理化性质，采用化学、物理化学或生物学方法来检验药物，了解所要检验的药物是哪一类、哪一种药物，即鉴别药物的真伪。

药典收载的鉴别试验方法，均为用来证明贮藏在有标签容器中的药物是否为其所标示的药物。与分析化学中的定性鉴别不同的是，这些试验方法虽有一定的专属性，但不能赖以鉴别未知物。

★判断已知物的真伪

二、鉴别试验的项目鉴别性状(description)鉴别(identification)性状反映了药物特有的物理性质，包括:–外观——聚集状态、晶型、色泽以及臭、味等性质。–溶解度——在一定程度上反映了药品的纯度。–物理常数(相对密度、馏程、熔点、凝点、比旋度、折光率、黏度、酸值、皂化值、羟值、碘值、吸收系数)。

真伪纯度

表示方法使1g或1mL溶质溶解的溶剂体积极易溶解﹤1mL易溶1~﹤10mL溶解10~﹤30mL略溶30~﹤100mL微溶100~﹤1000mL极微溶解1000~﹤10000mL几乎不溶或不溶10000mL中不能完全溶解例磺胺嘧啶“在乙醇或丙酮中微溶，在水中几乎不溶；在氢氧化钠试液中易溶，在稀盐酸中溶解〞。

物理常数

熔点——由固体熔化成液体的温度熔融同时分解的温度熔化时自初熔至全熔的一段温度

初熔熔融同时分解样品受热达到一定温度时产生气泡、变色或浑浊初熔全熔

全熔

样品开始局部液化、出现明显液滴样品全部液化pharmaceuticalanalysis6

药学专升本

–中国药典收载有三种测定方法第一法：测定易粉碎的固体药品其次法：测定不易粉碎的固体药品第三法：测定凡士林或其他类似物质要求报告初熔和终熔例甲基炔诺酮：“本品的熔点为204~212℃〞;溴化新斯的明：“本品的熔点为171~176℃,熔融时同时分解〞。

药学专升本

pharmaceuticalanalysis

物理常数

–比旋度在一定波长(589.3nm)与温度(20C)下，偏振光透过长1dm且每1mL中含有旋光性物质1g的溶液(1g/ml)时测得的旋光度钠光谱D线(589.3nm)

[]tD=100/CL

例维生素C的比旋度测定：“取本品，缜密称定，加水溶解并定量稀释使成每1mL中约含0.10g的溶液，依法测定，比旋度为+20.5至+21.5〞。

物理常数

–吸收系数在给定波长、溶剂和温度等条件下，吸光物质在单位浓度、单位液层厚度时的吸收度称为吸收系数。

AEcl1%百分吸收

系数E1cm

C=1%(g/100ml)

l=1cml=1cm9

摩尔吸收系数ε药学专升本

C=1mol/L

pharmaceuticalanalysis

例盐酸甲氧明：“取本品，缜密称定，加水溶解并定量稀释制成每1mL中约含30g的溶液，照分光光度法，在290nm的波优点测定吸收度，吸收系数(E1%1cm)为133~141〞。

一般鉴别试验依据某一类药物的化学结构或理化性质的特征，通过化学反应来鉴别药物的真伪。–无机药物根据其组成的阴离子和阳离子的特别反应。–有机药物采用典型的官能团反应。

–无机药物阴、阳离子的特别反应。包括：钠盐、钾盐、钙盐、钡盐、铵盐、硫酸盐、硝酸盐、磷酸盐、氯化物等离子的鉴别例钠盐、钾盐、钙盐的焰色反应取铂丝，用盐酸潮湿后，蘸取供试品，在无色火焰中燃烧，火焰即显各离子的特征颜色：–钠离子显鲜黄色，–钾离子显紫色，–钙离子显砖红色。

测定原理–钠火焰光谱：589.0nm、589.6nm——黄色–钾火焰光谱：766.49nm、769.90nm——紫色——粉红色(蓝色钴玻璃)–钙火焰光谱：622nm、554nm、442.67nm与602nm——显砖红色(622nm)

铵盐鉴别方法取供试品，加过量氢氧化钠试液，加热，即分解，发生氨臭；遇潮湿的红色石蕊试纸，能使之变蓝，并能使硝酸亚汞试液潮湿的滤纸显黑色。测定原理为：NH4+

OH2Hg2(NO3)2NH2

NH3H2O

H2O

4NH3HgOHg

NO3

2Hg

3NH4NO3

氯化物–鉴别——供试液+硝酸+硝酸银→白色↓白色↓+氨试液→沉淀溶解+硝酸→白色↓

硫酸盐–鉴别——供试液+氯化钡→白色↓白色↓+硝酸(盐酸)→沉淀不溶

–有机药物——典型的官能团反应有机氟化物类、丙二酰脲类、芳香第一胺类、有机酸盐、托烷生物碱类等鉴别。

有机破坏：样品经氧瓶燃烧法破坏，被碱性溶液吸收成为无机氟化物鉴别反应：与茜素氟蓝、硝酸亚铈在pH4.3溶液中形成篮紫色络合物。

例有机氟化物鉴别

反应原理如下：OOHOHFCHNO(茜素氟蓝)OHOCHNO(蓝紫色)CHCOOCHCOOCeFOHCHCOOHCHCOOHCe3+

pH4.3

O

水杨酸三氯化铁反应在中性或弱酸性条件下，水杨酸和试液生成配位化合物，在中性时呈红色，弱酸性时呈紫色。

反应原理如下：COOH6OH+4FeCl3COOOFeFe312HCl

2

酒石酸盐：银镜反应取供试品的中性溶液，臵清白的试管中，加氨制硝酸银试液数滴，臵水浴中加热，银即游离并附在试管内壁成银镜。反应原理：HOCHCOOHHOCHCOOH2Ag+2Ag(NH3)2OH

HOCCOONH4HOCCOONH4

2NH3

2H2O

–注：一般鉴别试验只能证明是某一类药物，不能证明是某一种药物。

专属鉴别试

验(specificidentificationtest)

是证明某一种药物的依据。–根据每一种药物化学结构的差异及其所引起的物理化学特性不同，选用某些特有的灵敏的定性反应，来鉴