大二上物化课程课件11.2§2可逆电池的热力学_第1页
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文档简介

§2可逆电池的热力学电化学与热力学的联系(1)从标准电池电动势求反应的平衡常数

注意:标准电池电动势是所有参与反应的物质均处于标准态时,体系电动势的大小;热力学平衡常数是参与反应的物质达热化学平衡时活度商的大小。二者只是在数值上相等。由得(2)从电动势及其温度系数求反应的rHm和rSm由对应系数关系式有将代入,得故等温条件下,电池可逆放电,反应的热效应就是可逆热效应,为(3)求电池的热效应(E/T)p>0,则QR>0,电池恒温恒压可逆放电是吸热反应;

(E/T)p<0,则QR<0,电池恒温恒压可逆放电是放热反应;(E/T)p=0,则QR=0,电池恒温恒压可逆放电热效应为零。上式称作Nernst’seqation。(4)

E与a(活度)的关系Van’tHoff等温式:代入:有:将电化学反应写为两种形式:①2AgCl(s)+H2(pH2)→2Ag(s)+2H+(a+)+2Cl-(a-)②AgCl(s)+0.5H2(pH2)→Ag(s)+H+(a+)+Cl-(a-)

E,和与电池反应的关系结论:可逆电

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