甲醇与碳四烯烃偶合制取乙烯和丙烯可行性分析

10甲醇与碳四烯烃偶合制取乙烯和丙烯可行性分析摘要：综述了甲醇制取低碳烯烃工艺与碳四烯烃催化裂解制丙烯工艺，在此根底上分析了甲醇与碳四烯烃共进料制取乙烯和丙烯在理论上的可行性放热反响与吸热反响之间能量上的互补成醚再进展裂解和甲醇先转化为富含乙烯产物再与碳四烯烃歧化良好的理论争论价值与工业应用前景。关键词：甲醇，碳四烯烃，偶合，乙烯，丙烯，可行性FeasibilityforthePreparationofEthyleneandPropylenebytheCo-crackingofMethanolandC4AlkenesAbstract:Thefeasibilityofcatalyticco-crackingofmethanolandCalkenestolightolefinswere4discussed.Inthisprocess,methanolandC4

alkeneswerefedtoonereactorfilledwithonecatalyst,thereactionofmethanoltoethyleneandpropyleneandC alkenestoethyleneandpropylene4occurredatthesametime.Sotheheatproducedbytheexothermicconversionofmethanol cancompensatetheneededbytheendothermicpyrolysisofC alkenes.Someprobablypositive4effectsmaybeinduced,suchasthelongevityofcatalystatoneoperatingcycle,improvementoftheselectivityofethyleneandpropylene.Furthermore,otherwaysforcoupledconversionofmethanolandCalkenestolightolefinswereproposed,forexample,thecrackingofmethylbutyl4etherfirstlyformedfrommethanolandC alkenes.Anotherwayisthattheethyleneproduced4from methanol transformation and C alkenes are transferred to propylene by the4disproportionation.Keywords:methanol,C4

alkenes,coupled,ethylene,propylene,feasibility前言对低碳烯烃的需求量在日益增长[1-2]。在目前的工业生产中，低碳烯烃的生产根本上完全依二甲醚制取乙烯、丙烯等低碳烯烃工艺〔MTO／MTP〕近年来受到国内外的广泛关注[3-6]。MTO技术和以丙烯为主要产物的MTP技术。MTO工艺使用催化剂以SAPO-34分子筛为主，MTP工艺使用催化剂以ZSM-5分子筛为主，通过所使用分子筛的不同择形性能调控甲醇裂解产物中乙烯与丙烯的相对含量[7-11]。甲醇制取低碳烯烃是一个强的放热反响，生成低碳烯烃过程中产生大量的反响反响器(如MTO工艺)；或不得不将甲醇原料局部转化为二甲醚以降低反响过程中的热效应(如MTP工艺)。在实际生产过程中，常用水等稀释剂对原料进展稀释，以降低整个反响的工艺的生产效率。在石油烃蒸汽裂解生产乙烯与炼厂的催化裂化过程中，C4及以上烯烃是主要的副产物之一，如何有效利用这局部资源是乙烯厂与炼厂共同面临的一个重要课题。针对目前乙烯、丙烯紧缺的现状，通过催化裂解将其转化为低碳烯烃(乙烯、丙烯)成为综合利用C 及以上4烯烃的一个主要争论方向[12-15]。C及以上烯烃催化裂解所用催化剂以ZSM-5分子筛为主，4入水蒸气作为稀释剂或热载体[16-18]。甲醇制取低碳烯烃反响与C及以上烯烃裂解所用催化剂均是以分子筛为主的固体酸催4以将甲醇裂解所释放的反响热供给应C及以上烯烃裂解反响，从而使能量得到有效利用，4省掉或大幅度削减反响系统中起稀释剂或热载体作用的水蒸汽用量碳烯烃反响工艺与CC烯烃4 4操作性、催化剂寿命等方面的改善；同时，对甲醇与C烯烃先醚化再裂解，以及二者在工4艺方面结合通过歧化反响制备丙烯等偶合方式做了探讨。甲醇制取低碳烯烃工艺甲醇制取低碳烯烃工艺主要包括以生产乙烯MTO工艺和以生产丙烯为MTP工艺。其中具有代表性的工艺是：美国UOPHydro公司联合开发的甲醇制烯烃工艺(MTO)、德国鲁奇(Lurgi)公司开发的甲醇制丙烯工艺(MTP)。国内具有代表性的工艺为中国科学院大连化学物理争论所开发的合成气经由二甲醚制取低碳烯烃工艺(SDTO)。UOP/HydroMTO工艺UOPHydroMTO工艺承受以磷酸硅铝分子筛SAPO-34为活性组分的MTO-1000.1~0.5MPa350~550℃，甲醇转化99.8%，C~C80%0.75~1.5〔碳基准〕2 4范围内调整，乙烷、丙烷、二烯烃和炔烃生成的数量少。该工艺示范装置建在挪威的NorskHydro0.75t/d。整套装置包括：甲醇原料和催化剂储存进料系统，空气压缩净化系统，氮气系统，压缩冷冻系统，冷却系统，冷换系统，产品分别系统，反响-再生系统以及掌握系统。该装置的反响－再生部分根本与工业规模催化裂化(FCC)1995年6月开头投90MTO-100催化剂具有良好的稳定性和强度[19]100%，产品收率〔碳基准〕为：48%33%9.6%，C+2.4%，C~C3.5%，COx0.5%3.0%。5 1 3该MTO示范装置具有与工业装置根本上一样的流程，所用催化剂为工业生产的MTO-10090dUOP是世界著名的石油化工技术争论开发公司之一，有长期的工程放大阅历，因此该技术具有良好的工业应用前景。加坡欧洲化学技术公司打算在尼日利亚IbejuLekki地区建设UOP/Hydro公司开发的甲醇制烯烃工艺，7.5kt/dMTO装置的进料[20-21]40t/a。UOP当时的本钱分析推测，以18美元/桶原油核算，该甲醇制烯烃装置可以与同等规模的石脑油裂解装置相竞争[22]。LurgiMTP工艺Lurgi公司开发的甲醇制丙烯(MTP)工艺承受分子筛催化剂和固定床反响器，催化剂由德国南方化学(Süd-Chemie)公司供给，该催化剂具有较高的丙烯选择性，低的结焦率和低的丙烷产率。在0.13~0.16MPa、380~480℃下操作，丙烯产率达71%，同时副产约16%的汽油[23]。MegaMethanol250~350℃后进入预反响器，在预反响器中1~5m20~50mm99%主要产物。为获得最大的丙烯收率，还附加了其次和第三MTP反响器。反响器出口的物料先烃类液体被送到下游的精馏区，水被气提，且局部循环到反响器中。400~700小时后用氮气和空气混合气进展就地再生。LurgiMTP工艺典型产物分布为(质量分数)1.1%1.6%，丙1.6%71.0%，C/C8.5%，C+16.1%，焦炭<0.01%2023年起，示范装置在4 5 6挪威国家石油公司(Statoil)8000Lurgi公司的MTPMTO工艺的流化床反响器相比，具有催化剂无磨[24]。ChemicalWeek20233月报道[25]，LurgiZagros石化公司商讨在伊朗BandarAssaluye5kt/d的甲醇装置和一套甲醇制丙烯装置，承受Lurgi公司的5kt/d520kt/a的丙烯。与甲醇制烯烃流化床工Lurgi公司有着丰富的固定床放大阅历。但固定床需要简单的装置来掌握反响温度，而流化温度较低(在反响温度下再生)，对催化剂的要求低。SDTO工艺中国科学院大连化学物理争论所早在20世纪80年月初就开头进展甲醇制烯烃的争论工300t/a的中试装置，承受固定床反响器，催化剂为P-ZSM-，在反响温度500~550℃，压力0.1~0.15MPa，甲醇转化率100%，低碳烯烃〔乙烯，丙烯和碳四烯的总和〕86%[26]。2090年月初，中科院大连化物所的蔡光宇等人在综合分析技术可行性的根底上，提出了合成气经由二甲醚制取低碳烯烃〔dimethylethertoolefins，简称DTO〕的技术—SDTO。该技术使用金属-COMTO法相比省去了甲醇至二甲醚的步骤，经济上将更为合理。初步争论说明，每立方米合成气所产低碳烯烃收率高于100g，显示出该技术的优势。SDTO工艺分为两个阶段[27]应温度。在第一阶段将合成气转化为二甲醚，承受Cu-Zn-Al+M-HMd双功能催化剂，固定床26GHSV/-1004.0MPCO转化率90.35DME+MeOH选择性99.26%SAPO-34450℃，GHSV/h-12023，常压下，将进入反响器的二甲醚完全转化，低碳烯烃的选择性分别为40.19%34.14%8.03%82.36%[28-30]。SDTODO-123，在反响温度500~560℃，常80%1500次左右的再生后，反响性能没MTO-100SAPO-34分子MTO-10020%左右。二甲醚制烯烃〔MT”是由中国科学院大连化学物理争论所担当的，目前已进入工业性试验阶段。该工程于2023年8月与陕西省投资集团公司、洛阳石油化工工程公司签订了《甲醇制烯烃工业性试验工程第一条非石油资源生产低碳烯烃的煤化工路线。该工程于2023年底建成了年加工甲醇1.67万吨DMTO2023年2月实现投料试车一次成功1150小时。2023823(DMTO)在北京通过了专家技术鉴定。到世界先进水平[31]。C烯烃催化裂解制丙烯工艺4C烯烃催化裂解制丙烯是近年来进展起来的一项技术。该技术以炼厂或乙烯厂副产4CC烯烃4 4催化裂解制丙烯工艺过程主要包括Lurgi公司的PropylurARCO化学公司的Superflex工艺、ATOFINA和UOP公司的ATOFINA-UOP工艺、Mobil公司的MOI工艺。LurgiPropylur工艺德国Lurgi公司开发的Propylur工艺是一种以不含丁二烯的混合C及以上烯烃为原料，4以最大化生产丙烯为目的的催化裂化工艺[32]。工艺原料可承受抽提丁二烯、移除异丁烯或选择加氢后的抽余液后的抽余液-Ⅱ，产物粗丙烯则可利用乙烯蒸汽裂解装置的蒸馏设备提纯。据称，该工艺可以承受各种原料，无论烷烃、环烷烃、环烯烃还是芳烃都不会影响烯烃的转化率，上述组分通过催化剂时只发生稍微的变化或完全没有转变。Propylur工艺所用催化剂由德国南方化学公司(Süd-Chemie)10~200的ZSM-5分子筛催化剂。该工艺将蒸汽裂解装置中的低值C~C烯烃馏分转化成丙烯。反4 6应工艺条件为：500℃、0.1~0.2MPa、空速1~3h-1、水蒸气与烃的质量比为0.5~3。轻烯烃总质量转化率为83%，通常生成42%的丙烯、31%的丁烯和10%的乙烯。假设将丁烯馏分进展循环，丙烯和乙烯的收率可以分别提高到60%15%。1000159000小时的中Cologne-WorringenBPPropylur工艺生产丙烯的一套工业化Claus约为1m，以避开产生较大的压降。该工艺的特点是在原料中参加肯定量的水蒸气，降低了反响温度区进展反响，同时在肯定程度上也增加了设备投资和操作本钱。ARCOSuperflex工艺SuperflexARCO化学公司(Lyondell公司)研发，原料为通过选择性加氢脱除炔烃和二烯烃的蒸汽裂解C4C5FCC器将轻质烃转化为富含丙烯物流的一项工艺[33]。Kellogg-BrownandRoot(KBR)公司于1998年获得了该工艺在全球的惟一许可权。Superflex工艺反响器局部以FCC为根底，并由提升管、反响器、料斗、气提段和再生器四局部组成。该工艺的关键技术是承受了一种型沸石分子筛催化剂。在500~700℃、0.1~0.2MPa、WHSV2.5h-1/乙烯产出比约为230%C抽余物为原料，丙烯和乙烯的465%；与石脑油装置相结合，可将丙烯/0.650.8。Superflex工艺的特点是承受较高的操作温度(600~650℃)，高温操作不仅提高了原料和环烷烃还可全部返回至反响器(其他工艺由于温度较低，不行能进展该项操作)，实现全循50~70%。南非Sasol公司于2023年承受该工艺在南非Secunda建设一套生产力量为25万吨/年的丙烯和150万吨/年的乙烯生产装置，标志着Superflex工艺首次工业化应用[34]。ATOFINAUOPATOFINA-UOP工艺ATOFINA公司与UOP公司联合开发出一种将C～C 烯烃转化为丙烯和乙烯的工4 8艺－ATOFINA-UOP工艺。该工艺以来源于蒸汽裂解、FCC及甲醇制烯烃装置的含C~C4 8烯烃组分物流为原料，通过使用一种液体蒸汽裂解器，提高了丙烯/乙烯比，以满足对丙烯的需求。该工艺催化剂承受专用的ZSM-5分子筛催化剂，在500~600℃、1-5MPa、较高空速的60%，乙烯总质量收率约为15%，P/E4,统的切换来实现。ATOFINA-UOP工艺生产方式敏捷，可与蒸汽裂解装置结合，也可用于加工FCC副产物流。该技术用于MTO联合装置时，可在甲醇原料量不变的状况下，使乙烯和丙烯的总收80%90%30%~50%60%1998年比利时Antwerp工业装置上，承受工业原料，建立了一套ATOFINA-UOP工艺的示范装置。UOP2023年参与共同争论，2023年，Aspen技术公司与UOP组成了合资公司，致力于该技术的开发争论，目前烯烃裂解工艺已进入了商业化阶段。MobilMOI工艺MOI(MobilOlefinsInterconversionProcess)工艺是Mobil公司甲醇制汽油(MTG)工艺根底(如C4和轻裂解汽油)转化为丙烯和乙烯，同时也可将炼油厂配方汽油中不抱负的组分轻裂化石脑油转化成丙烯。从裂解装置出来的C4最好对其二烯烃进展选择性加氢，微量氧化物如甲醇和甲基叔丁基醚(MTBE)能被有效地转化。MOI工艺所用催化剂为ZSM-5应过程是在一个连续单一连续再生的流化床反响器中进展/FCC相近的反响温度与压力下，55%29%。MOI60万吨/年乙烯和35万吨/年丙烯的蒸汽裂解装置，可加工副产的混合C425万吨/年，使乙烯和丙烯的产量68.7万吨/51.5万吨/年，将产物中P/E0.580.751998年美国海湾价格估量为3000万美元，其中包括催化剂再生和处理系统但不包括乙烯和丙烯最终回收系统以及专利、催化剂、公用工程等的费用。甲醇与碳四烯烃偶合性能分析可行性分析甲醇制取低碳烯烃与碳四烯烃裂解制丙烯工艺均是以生产乙烯、丙烯低碳烯烃为主要目的，除目的产物一样之外，二者在催化剂、催化剂再生方式、工艺条件、反响器、稀释剂等诸多方面均有很多相像之处。甲醇制取低碳烯烃与碳四烯烃裂解制丙烯所用催化剂均是以分子筛为主的固体酸催化SAPO-34ZSM-5ZSM-5分子筛，因其具有良好的催化稳定性与高的丙烯选择性，在甲醇制低碳烯烃中的MTP工艺与碳四烯烃裂解工艺中的Propylur工艺、ATOFINA-UOP工艺、MOI工艺，均承受ZSM-5分子筛或改性ZSM-5分子筛做催化剂。催化剂的再生方式均承受在肯定温度下空气烧炭再生的方式来处理失活催化剂。甲醇制取低碳烯烃与碳四烯烃裂解制丙烯所用反响器主要为固定床与流化床反响器两种，根本上都是依据催化剂稳定性能的不同来选取。SAPO-34分子筛催化剂孔道较小，在0.43nm左右，择形性高，能得到高的乙烯、丙烯收率，但催化剂易积炭失活，一般承受流化床反响器。ZSM-5分子筛催化剂孔道较大，在0.55nm左右，择形性相对较差，但催化稳定性能好，反响产物中丙烯含量高，还可副产局部汽油，一般承受固定床反响器。在工艺条件方面，甲醇制取低碳烯烃与碳四烯烃裂解制丙烯均是在常压下进展，反响温度随催化剂性能的差异有所不同，但大致范围都在400~600℃之间。反响过程中所用稀释剂主要为水，在试验室争论中也有使用氮气作为稀释气，同样可以到达较好的试验结果。通过以上的比较可以觉察，甲醇制取低碳烯烃与碳四烯烃裂解制丙烯二个反响过程基以依据催化剂的稳定性能选择适宜的反响器烯烃。甲醇与碳四烯烃共裂解偶合效果分析甲醇裂解制取低碳烯烃是一个强的放热反响，在实际生产过程中常使用水作为稀释剂，甲醇脱水转化成为二甲醚(LurgiMTP工艺)汽作为稀释剂或热载体，以避开因反响吸热而造成的反响区域温度下降。假设将甲醇裂解制低碳烯烃与碳四烯烃裂解制丙烯两个反响过程放在同一反响器中进能产生的效果有：1)能量得到有效利用，使甲醇裂解产生的反响热为碳四烯烃裂解反响所用，实现吸热反响与放热反响之间的能量互补；2)避开了因催化剂活性中心四周温度过高而导致的催化剂积炭失活速度加快，可以提高催化剂的使用寿命；3)使反响的猛烈程度得到有效缓减，提高了反响的可操作性；4)避开了甲醇或碳四烯烃单独反响时存在的热量的移出或供入的问题，可以削减起热载体或稀释剂作用的水的用量。甲醇与碳四烯烃共裂解制备低碳烯烃可产生的效果除上面分析的之外(主要指丙烯和乙烯)。甲醇在转化过程中首先生成二甲醚，二甲醚再转化生成烯烃，烯烃进一步反响生成烷烃等烃类化合物。2CH

OH -H2O

CH OCH

-H2O

= 烷烃、芳烃、环烷烃、

+23 +HO 3 3 2 3 62MTO/MTP局部来自于较长碳链烃类的二次裂解反响。碳四烯烃的裂解一般认为是先通过二聚生成C8也具有肯定的相像性，因此有可能对乙烯和丙烯的生成也能起到促进作用。甲醇与碳四烯烃其它偶合方式分析上文分析的甲醇与碳四烯烃为原料共裂解制备乙烯和丙烯主要是把甲醇裂解所释放的碳烯烃。一般来讲，甲醇裂解生成低碳烯烃的反响比碳四烯烃的裂解更简洁发生，如甲醇在SAPO-34催化剂上于300~40℃之间即可高转化率Lurgi的MTP工艺的操作温度范围是380~480℃，而碳四烯烃的催化裂解一般在500℃以上进展。这可能是由于对甲醇来讲，生成低碳烯烃是以脱水反响开头，该反响是一个C－O键的断裂过程，发C－C键的断有可能在更低的反响温度下完成质，然后再进展裂解，可以称之为甲醇与碳四烯烃的反响偶合。用碳四烯烃与乙烯歧化制备丙烯反响工艺条件温顺(在100~200℃间即可进展)、产物选择性高(90%以上)的特点，将MTO工艺生产的富含乙烯产物与炼厂副产的碳四烯MTO装置，将该装置所生产的富含乙烯的物流与炼厂副产的碳四烯烃通过烯烃歧化反响转的有用价值。设想的两种工艺偶合流程如图1、2分别器甲醇

甲醇丙烯歧MTO反响器 化反应器MTO反响器 歧化反响器

富含乙烯物C4烯烃 乙烯循环

分别器丙烯

C41甲醇与C41Fig.1Flowchart1ofMeOHandC=couples4

2甲醇与C42Fig.2Flowchart2ofMeOHandC=couples4本文对甲醇与碳四烯烃偶合制备低碳烯烃可行性分析与碳四以上烯烃或烃类催化裂解制备低碳烯烃具有相像性烃的三种偶合方式可以进一步推广到含氧化合物与碳四以上烯烃或烃类之间偶合制取低碳烯烃方面。结语甲醇制取低碳烯烃与碳四烯烃催化裂解制丙烯二种工艺具有目标产物一样，所用催化剂与工艺条件均类似的特点，二者作为共同进料来生产丙烯和乙烯在理论上可行。合方式我们称之为甲醇与碳四烯烃的能量偶合，具有良好的工业应用前景。碳四烯烃先与甲醇进展醚化反响，然后再进展裂解，可以在更低的反响温度下实现碳四的争论思路，具有肯定的理论争论价值。通过建设配套的MTO装置，与炼厂副产的碳四烯烃进展歧化反响制备丙烯，可以将炼厂副产的碳四烯烃转化为高附加值的丙烯合。工艺偶合方式涉及均为目前成熟的工艺技术，可以直接在生产中推广使用。参考文献.碳一化工主要产品生产技术[M].2023：84-87.刘红星，谢在库，陈庆龄等.甲醇制烯烃(MTO)争论进展[J].自然气化工，2023，27(3)：49-56.(LiuHongxing,XieZaiku,ChenQingling,etal.NewAdvancesonMTOReactionStudies[J].NaturalGasChemicalIndustry,2023，27(3)：49-56.)高晋生，张德祥.甲醇制低碳烯烃的原理和技术进展[J].煤化工，2023，4：7-13.(GaoJinsheng,ZhangDexiang.PhilosophyandTechnicalProgressofMethanol-basedLowCarbonOlefin[J].CoalChemicalIndustry,2023,4:7-13.)齐胜远.自然气制烯烃及GSMTO工艺进展[J].自然气化工，1999，24(4)：44-47.(QiShengyuan.TheResearchDirectionofOlefinesSynthesisfromNaturalGasandGSMTOTechnologySummary[J].NaturalGasChemicalIndustry,1999,24(4):44-47.)BipinV.Vora,EdwardC.Arnold,TerryL.Marker.自然气到乙烯和丙烯的转化－UOP/HYDROMTO工艺[J].石油与自然气化工，1997，26(3)：131-137.(BipinV.Vora,EdwardC.Arnold,TerryL.Marker.ConversionofNaturalGastoEthyleneandPropylene:UOP/HYDROMTOProcess[J].ChemicalEngineeringofOilandGas,1997,26(3)：131-137.)张明辉.我国进展煤制烯烃产业的必要性和可行性探讨[J].化工技术经济，2023，24(1)：17-24.(ZhangMinghui.DiscussontheNecessityandFeasibilityofDevelopingCoaltoOlefinIndustryinChina[J].ChemicalTechno-Economics,2023,24(1):17-24.)7.甲醇转化制烯烃技术的进展[J]，石油化工，2023，35(3)：205-211.(KeLi;FengJing;ZhangMingsen.AdvancesinCatalyticConversionProcessofMethanoltoLightOlefins[J].PetrochemicalTechnology,2023,35(3):205-211.)高俊文，张勇.甲醇制烯烃催化剂和工艺的争论进展[J].工业催化，2023，13〔增刊：226-231.(GaoJunwen,ZhangYong.NewAdvanceontheCatalystandTechnologyofMTO[J].IndustrialCatalysis,2023,13(SupplementaryIssue):226-231.)白尔铮，金国林.甲醇制烯烃(MTO)MTP工艺[J].化学世界，2023，12：674-677.(BaiErzheng,JinGuolin.TechnologyofMTOandMTP[J].ChemicalWorld,2023,12:674-677.)10LiuZM,WangGW,CaiGY,etal.NewProgressinR&DofLowerOlefinSynthesis[J].FuelProcessingTechnology,2023,62:161-172.MichaelS.Methanol-to-hydrocarbons:CatalyticMaterialsandtheirbehavior[J].MicroporousandMesoporousMaterials,1999,29:3-48.闫国春.甲醇制烯烃工艺副产碳四的综合应用[J].内蒙古石油化工，2023，8:38-41.(YuanGuochun.ComprehensiveUtilizationofC4formMTOTechnology[J].InnerMongoliaPetrochemicalIndustry,2023,8:38-41.).C4烯烃催化转化增产丙烯争论进展[J].石油化工，2023，33(8)：781-787.(ZhangXin,WangJianivei,ZhongJin,etal.AdvancesinCatalyticConversionofC4OlefintoPropylene[J].PetrochemicalTechnology,2023,33(8):781-787.)刘俊涛，谢在库，白尔铮等.C4烯烃催化裂解增产丙烯技术进展[J].化工进展，2023，24(12)：1347-1351.(LiuJuntao,XieZaiku2,BaiErzheng,etal.AdvancesinCatalyticCrackingofC4OlefintoPropylene[J].ChemicalIndustryandEngineeringProgress,2023,24(12):1347-1351.).C4、C5烯烃制乙烯丙烯催化技术进展[J].分子催化，2023，20(2)：188-192(WangBin,GaoQiang,SuoJishuan.AdvanceinCatalyticTechnologyonC4andC5olefinstoethyleneandpropylene[J].JournalofMolecularCatalysis,2023,20(2):188-192.).ZSM-5分子筛晶粒尺寸对C4烯烃催化裂解制丙烯的影响[J].催化学报，2023，25(8)：602-606.(TengJiawei,ZhaoGuoliang,XieZaiku,etal.EffectofZSM-5ZeoliteCrystalSizeonPropyleneProductionfromCatalyticCrackingofC4Olefins[J].ChineseJournalofCatalysis,2023,25(8):602-606.)张执刚，谢朝钢，施至诚等.催化热裂解制取乙烯和丙烯的工艺争论[J].石油炼制与化工，2023，32(5)：21-24.(ZhangZhigang,XieChaogang,ShiZhicheng,etal.StudyonCatalyticPyrolysisProcessforEthyleneandPropyleneProduction[J].PetroleumProcessingandPetrochemicals,2023,32(5):21-24.)孙世林，薛英芝，赵清艳等.C4烃催化裂化制丙烯、乙烯的争论[J].石化技术与应用，2023,25(3)：210-212.(SunShilin,XueYingzhi,ZhaoQingyan,etal.PreparationofEthyleneandPropylenefromC4OlefinsbyCatalyticCracking[J].PetrochemicalTechnology&Application,2023,25(3)：210-212.)19付有成.自然气制烯烃技术进展[J].石化技术与应用，2023，18(3)：164-166.(FuYouchen.TechnicalProgressofAlkenePreparationfromNaturalGas[J].PetrochemicalTechnology&Application,2023,18(3):164-166.)NatasheA.Methanol-to-OlefinsComplexPlannedforNigeria[J].ChemicalWeek,2023,164(39):14.齐国祯，谢在库，陈庆龄等.煤或自然气经甲醇制低碳烯烃工艺争论进展[J].现代化工，2023，25(2)：9-13.(QiGuozhen,XieZaiku,ChenQingling,etal.AdvancesinProcessResearchonCoalorNaturalGastoLightOlefinsviaMethanol[J].ModernChemicalIndustry,2023,25(2):9-13.)GeraldP.MasteringPropyleneProduction[J].ChemicalEngineeringProgress,202310〔3：8-11.RothaemeM,HoltmannHD.MethanoltoPropyleneMTP-LurgiWay[J].ErdolErdgasKoh