有机含氮化合物课件

第十章有机含氮化合物主要内容第一节胺第二节酰胺第三节重氮化合物和偶氮化合物第四节其他含氮化合物1有机化学第十章有机含氮化合物一、结构、分类和命名第一节胺1、结构：N原子为sp3

杂化2有机化学第十章有机含氮化合物3有机化学第十章有机含氮化合物普通命名法：3、胺的命名:按所含的烃基命名为“某胺”

甲胺异丙胺乙二胺对苯二胺

对于仲胺和叔胺，烃基相同时，需表示出烃基的数目；烃基不相同时，按简单到复杂先后列出。二乙胺三甲胺二苯胺5有机化学第十章有机含氮化合物甲乙胺甲乙正丙胺α-萘胺

对于芳香仲胺和叔胺，在烃基前冠以“N”表明取代基连在氮原子上。

N-甲基苯胺N-甲基-N-异丙基苯胺

复杂的胺按系统命名法命名，即以烃为母体，氨基作为取代基来命名。取代基按次序规则排列，将较优基团后列出。

2-甲基-4-氨基己烷对氨基苯甲酸6有机化学第十章有机含氮化合物甲胺盐酸盐乙胺醋酸盐溴化四乙铵氢氧化四乙铵胺盐和四级铵化合物的命名：7有机化学第十章有机含氮化合物三、胺的化学反应化学性质分析：9有机化学第十章有机含氮化合物1、胺的碱性和胺盐的生成（1）产生碱性的原因：N上的孤对电子接受质子（2）判别碱性的方法：碱的pKb；（3）影响碱性强弱的因素：电子效应 空间效应

10有机化学第十章有机含氮化合物

脂肪胺中，由于烷基是斥电子基团，使氮原子上的电子密度增加，从而增加了接受质子的能力，因此脂肪胺的碱性比氨强。芳香胺中氮原子上的未共用电子对与苯环形成p-π共轭，降低了氮原子上的电子密度，接受质子的能力减弱，所以芳香胺的碱性比氨弱。脂肪胺的碱性有如下顺序：脂环仲胺>脂肪仲胺>脂肪伯胺>脂肪叔胺

电子效应和空间效应综合影响

芳香胺的碱性强弱顺序：芳香伯胺>芳香仲胺>芳香叔胺p-π共轭各类胺的碱性强弱比较：脂肪胺>氨>芳香胺NH311有机化学第十章有机含氮化合物应用：分离和鉴别13有机化学第十章有机含氮化合物2、烃基化

氨或胺与卤代烷、醇、酚、铵盐等烃基化试剂作用，氨基上的氢原子被烃基取代，称为烃基化反应。

在硫酸、高温和压力的条件下，苯胺与过量的甲醇作用，生成N,N-二甲苯胺：14有机化学第十章有机含氮化合物3、胺的酰化和磺化反应说明：1）鉴别；从伯、仲、叔胺中分离出叔胺；

2）保护氨基，因为胺的酰化产物在酸或碱的作用下会水解回原来的胺。A、胺的酰化15有机化学第十章有机含氮化合物B、磺酰化---兴斯堡反应定义：1o,2o,3o胺与磺酰氯的反应称为兴斯堡反应。油状物消失该反应可以用于分离鉴别伯、仲、叔胺！17有机化学第十章有机含氮化合物4、胺与亚硝酸的反应3o胺分类1o胺2o胺脂肪胺与亚硝酸的反应芳香胺与亚硝酸的反应RNH2NaNO2,HCl[R-NN]Cl--N2R+醇、烯、卤代烃等的混合物ArNH2NaNO2,HCl0-5oC0-5oC[Ar-NN]Cl-++发生取代反应制备ArX,ArCN,

ArOH,ArSH,ArH,Ar-ArR2NHNaNO2,HCl[R2N-N=O]SnCl2,HClR2NH与脂肪胺类似N-亚硝基二级胺黄色油状物或固体R3N+HNO2[R3NH]+NO2-OH-1o胺放出气体。2o胺出现黄色油状物。3o胺发生成盐反应，无特殊现象。可以用来鉴别1o胺放出气体。2o胺出现黄色油状物。3o胺出现绿色晶体。可以用来鉴别18有机化学第十章有机含氮化合物5、季铵盐和季铵碱

碘化四乙铵氯化三甲基苯甲基铵季铵碱是一个强碱，碱性强度与氢氧化钠相当，它具有很强的吸湿性，能吸收空气中的二氧化碳，浓溶液对玻璃有腐蚀19有机化学第十章有机含氮化合物

苯胺与溴水反应生成2，4，6－三溴苯胺，白色固体，很灵敏，用于检验。如果要一溴代产物，需使苯环钝化，或低温CS2作溶剂。3.苯胺21有机化学第十章有机含氮化合物第二节酰胺一．酰胺的结构和命名

上列结构说明，C、N、O及与C、N直接相连的原子处于同一平面。酰胺的平面构型p-π共轭22有机化学第十章有机含氮化合物酰胺的命名是根据酰基的名称而称为某酰胺。乙酰胺N-乙基乙酰胺N,N-二甲基甲酰胺苯乙酰胺乙酰苯胺丙烯酰胺23有机化学第十章有机含氮化合物1、酸碱性

酰胺分子中，由于氮原子上未共用电子对与羰基的共轭，降低了氮原上的电子密度，使其接受质子较氨困难，所以酰胺碱性非常弱，近乎中性。例如把氯化氢气体通入乙酰胺的乙醚溶液中，也能生成溶于乙醚的盐。

上述盐遇水即分解成乙酰胺和盐酸。不能和酸溶液形成稳定的盐,说明酰胺的碱性非常弱。

显弱酸性，可以与强碱生成较稳定的盐

三．酰胺的化学性质

25有机化学第十章有机含氮化合物2、水解反应

酰胺在酸性溶液中水解，得到羧酸和铵盐；在碱性溶液中水解，则得到羧酸盐和氨（胺）。

26有机化学第十章有机含氮化合物水解反应尿素在酸、碱溶液中加热，或在酶的影响下，均可发生水解反应。

(2)与亚硝酸反应

尿素与亚硝酸反应定量放出氮气，通过测定放出氮气的量，即可得知尿素的含量

29有机化学第十章有机含氮化合物(3)缩二脲反应

将尿素缓慢加热，两分子尿素脱去一分子氨而缩合，生成缩二脲

缩二脲与硫酸铜的碱性溶液作用，产生紫红色配合物，这个颜色反应称为缩二脲反应。凡是分子中含有两个或两个以上酰胺键的化合物，如多肽、蛋白质等都有这种反应。

30有机化学第十章有机含氮化合物第三节重氮化合物和偶氮化合物重氮盐

现制现用温度升高分解为酚干燥时易爆炸一、芳香重氮盐1．重氮盐的生成

31有机化学第十章有机含氮化合物2.重氮盐的反应取代反应（主要反应）偶联反应还原反应a、重氮盐的取代反应ArN2

XArXArHArCNArOH32有机化学第十章有机含氮化合物（1）卤素或氰基

取代Sandmeyer反应或KI33有机化学第十章有机含氮化合物如何合成下列化合物34有机化学第十章有机含氮化合物b.被OH取代（重氮盐的水解）c.被H取代（去氨基化反应）自由基机理35有机化学第十章有机含氮化合物用于导向合成，例如：36有机化学第十章有机含氮化合物d.重氮盐的取代反应在合成中的应用举例：

把氨基作为导向基，引导进入基团到要求位置，然后把氨基变为重氮基脱出。37有机化学第十章有机含氮化合物如直接溴代，得不到目标产物38有机化学第十章有机含氮化合物思考题:39有机化学第十章有机含氮化合物2.还原反应二、偶氮化合物偶联反应：重氮盐与苯酚、N,N-二甲基苯胺反应生成偶氮化合物的反应。重氮盐是弱亲电试剂，只和苯酚、N,N-二甲基苯胺这样活泼苯环发生偶联反应，生成偶氮化合物。40有机化学第十章有机含氮化合物重氮组分偶联组分偶氮化合物※酚偶联时要弱碱性介质，不能强碱性：41有机化学第十章有机含氮化合物※苯胺偶联反应要弱酸性，不能强酸性，强酸性变成铵盐，苯环钝化，不能反应。当然碱性可以。※偶联反应主要在对位，对位被占领时在邻位发生。重氮化反应和偶合反应是两个最基本的反应

甲基橙（黄色）42有机化学第十章有机含氮化合物刚果红是一种可以直接使棉纤维着色的红色染料，是由联苯重氮盐与萘系芳胺偶合而成。

43有机化学第十章有机含氮化合物第四节其他含氮化合物一、硝基化合物：R—NO2ArNO2

烃分子中氢原子为硝基取代的衍生物为硝基化合物（一）分类结构和命名１、根据烃的不同分类为：脂肪族硝基化合物芳香族硝基化合物２、命名:

硝基总是取代基，以相应烃为母体。44有机化学第十章有机含氮化合物３、结构（由一个N=O和一个N→O配位键组成）

物理测试表明，两个N—O键键长相等高极性，（CH3—NO2,u=4.30）,稳定，良溶剂，有毒。45有机化学第十章有机含氮化合物（三）化学反应（1）酸性

硝基为强吸电子基，其α-H具有一定的酸性。１、α-H的反应

具有α-H的硝基化合物可溶于氢氧化钠溶液中。（二）硝基化合物的物理性质（自学）46有机化学第十章有机含氮化合物（2）与羰基化合物缩合

有α-H的硝基化合物在碱性条件下能与某些羰基化合物起缩合反应。２、硝基对苯环邻、对位上取代基反应活性的影响硝基同苯环相连结果：※强吸电子诱导和吸电子共轭效应（苯环上电子云密度降低）；※亲电取代反应难，但可使邻位反应活性（亲核取代）增加。47有机化学第十章有机含氮化合物（1）使卤苯易水解、氨解、烷基化

48有机化学第十章有机含氮化合物３、还原反应硝基化合物可在酸性还原系统中（Fe、Zn和盐酸）成为胺。49有机化学第十章有机含氮化合物二．腈

氢氰酸分子中氢原子被烃基取代而生成的化合物称为腈。通式为RCN。