干燥剂的选择

溶剂干燥方法一些溶剂由于种种缘由总是含有杂质，这些杂质假设对溶剂的使用目的没有什么影响的话，操作称为溶剂的精制，故溶剂的精制几乎都要进展脱水，其次再除去其他的杂质。溶剂的脱水枯燥：涤等一系列的化学试验操作都会带来不良的影响枯燥剂，以防止溶剂吸潮。溶剂脱水的方法有以下几种：〔1〕枯燥剂脱水物质，碱性物质，中性物质以及金属和金属氢化物。枯燥剂的性质各有不同，在使用时要充分考虑枯燥剂的特性和枯燥剂的性质，才能有效到达枯燥的目的。在选择枯燥剂时首先要确保进展枯燥的物质与枯燥剂不发生任何反响；枯燥剂兼做催化剂时，应不使溶剂发生分解，聚合，并且枯燥剂与溶剂之间不形成加合物。此外，还要考虑倒〔如金属钠等〕或者发热猛烈的枯燥剂，可以先选用氯化钙一类缓和的枯燥剂进展枯燥脱水，使水分削减后再使用金属钠枯燥。参加枯燥剂后应搅拌，枯燥剂，使箱内充分枯燥〔我知道是无水五氧化二磷，或吹入枯燥空气或氮气。使用分子果较好。大多数溶剂都可以用这种脱水方法，而且枯燥剂还可以回收使用。常用的枯燥剂有：①金属，金属氢化物Al，Ca，Mg：常用于醇类溶剂的枯燥Na，K：适用于烃，醚，环己胺，液氨等溶剂的枯燥。留意用于卤代烃时有爆炸危急，确定不能使用。也不能用于枯燥甲醇，酯，酸，酮，醛与某些胺等。醇中含有微量的水分可参加少量金属钠直接蒸馏。CaH：一克氢化钙定量与0.85克水反响，因此比碱金属，五氧化二磷枯燥效果好。适用于烃，卤代烃，醇，胺，醚等，特别是四氢呋喃等环醚，二甲亚碸，六甲基磷酰胺等溶剂的枯燥。有机反响常用的极性非质子溶剂也是用此法进展枯燥的。LiAlH4：常用醚类等溶剂的枯燥。②中性枯燥剂CaSO4，NaSO4，MgSO4：适用于烃，卤代烃，醚，酯，硝基甲烷，酰胺，腈等溶剂的枯燥。CuSO45CuSO4适用于醇，醚，酯，低级脂肪酸的脱水，甲醇与CuSO4能形成加成物，故不宜使用。CaC2：适用于醇枯燥。留意使用纯度差的碳化钙时，会发生硫化氢和磷化氢等恶臭气体CaCl2CaCl2能于伯醇，甘油，酚，某些类型的胺，酯等形成加成物，故不适用。活性氧化铝：适用于烃，胺，酯，甲酰胺的枯燥。格外大的。表3－1为各种枯燥剂的吸湿力量比较〔指常温下经足够量的枯燥剂枯燥的1升空气中残存水分的毫克数。分子筛在各种枯燥剂中，其吸湿力量仅次于五氧化二磷。由于各种溶剂的几乎都可以用分子筛脱水，故在试验室和工业上获得广泛的应用。3－1各种枯燥剂的吸湿力量枯燥剂1升空气中的残留水分，mg再生温度，℃2×10－5---氢氧化钾〔熔融〕3×10－3---浓硫酸3×10－3---无水硫酸钙4×10－3230～250氧化镁8×10－3---氢氧化钠〔熔融〕1.6×10－1---氧化钙2×10－1300无水氯化钙2×10－1---95％硫酸3×10－1---无水硫酸铜1.4400分子筛1×10－4200～400活性氧化铝1.8×10－3180硅胶6×10－3150③碱性枯燥剂KOH，NaOH：适用于枯燥胺等碱性物质和四氢呋喃一类环醚。酸，酚，醛，酮，醇，酯，酰胺等不适用。K2CO3：适用于碱性物质，卤代烃，醇，酮，酯，腈，溶纤剂等溶剂的枯燥。不适用于酸性物质。BaO，CaO：适用于枯燥醇，碱性物质，腈，酰胺。不适用于酮，酸性物质和酯类。酸性枯燥剂H2SO4：适用于枯燥饱和烃，卤代烃，硝酸，溴等。醇，酚，酮，不饱和烃等不适用。P2O5：适用于烃，卤代烃，酯，乙酸，腈，二硫化碳，液态二氧化硫的枯燥。醚，酮，醇，胺等不适用。(2)分馏脱水〔精馏塔常用的脱水方法。共沸蒸馏脱水蒸发，蒸馏枯燥进展枯燥的溶剂很难挥发而不能与水组成共沸混合物的先除去。例如，乙二醇，乙二醇－丁醚，二甘醇－乙醚，聚乙二醇，聚丙二醇，甘油等溶剂都适用。用枯燥的气体进展枯燥剂中的水分，从冷凝器末端的枯燥管中放出。此法适用与乙二醇，甘油等溶剂的枯燥。其他还有冷却枯燥的方法。如烃类用冷冻剂冷却，其中水分结成冰而到达脱水目的。溶剂的精制方法一般通过蒸馏或精馏进展分馏的方法得到几乎接近纯品的溶剂33A分子筛，44A分子筛，55A分子筛，910X分子筛，1013X3－2为各种分5A4A分子筛分别甲胺和二甲胺。适用方法与枯燥剂脱水方法一样，用填充层装置较好。3－2各种分子筛所吸附的主要分子3A4A5A10X13XH2CH4C3H8CHCl31,3,5-三甲苯O2C2H6C4H10CHBr3COCH3OHC2H5Cl(CH3)2CHOHCO2CH3CNC2H5Br(CH3)2CHClNH3CH3NH2C2H5OHiso-C4H10H2OCH3ClC2H5OH(CH3)3NCH3BrC2H5NH2(C2H5)3NC2H2CH2Cl2C(CH3)4CS2CH2Br2C(CH3)3Cl(CH3)2NHC(CH3)3OHCH3ICCl4C6H6C6H5CH3C6H4(CH3)2环己烷噻吩呋喃吡啶二噁烷萘喹啉脂肪烃的精制脂肪烃中易混有不饱和烃和硫化物在经水洗枯燥蒸馏。芳香烃的精制与脂肪烃的精制一样。苯可用重结晶精制卤代烃的精制机杂质。然后用稀碱溶液煮沸分解除去，水洗枯燥后蒸馏。醇的精制醇中主要的杂质是水，可参照溶剂的脱水枯燥进展精制。酚的精制酚中含有水，同系物以及制备时的副产物等杂质，可用精馏或重结晶精制。甲酚有邻，间，对位三种异构体。邻位异构体用精馏分别；间位异构体与醋酸钠形成络合物，或与2，6－二甲基吡啶，尿素形成加成物而分别；对位异构体与……醚，缩醛的精制醚，缩醛的主要杂质是水，原料及过氧化物。在二噁烷及四氢呋喃中尚含有酚类等稳定剂。精制时用酸式亚硫酸钠洗涤，其次用稀碱，硫酸，水洗涤，枯燥后蒸馏。由于蒸馏时往往有过氧化物生成，因此留意蒸馏到干固之前必需停顿，以免发生爆炸事故。酮的精制3～4日到紫色消逝后蒸馏，再进展脱水分馏。解，蒸馏，再进展脱水，分馏，得到精制产物。苯乙酮用重结晶精制。脂肪酸，酸酐的精制制。乙酐的杂质主要是乙酸，用精馏可到达精制的目的。酯的精制酯中只要的杂质有水，原料〔有机酸和醇。用碳酸钠水溶液洗涤，水洗后枯燥，精馏到精制目的。含氮化合物的精制①硝基化合物应保持少量残液，以防止爆炸。②腈去，高沸点杂质用精馏除去。也可以加五氧化二磷回流，常压蒸馏。③胺胺中主要含有同系物，醇，水，醛等杂质。胺分为伯，仲，叔胺。甲胺的精制：从其水溶液中萃取，蒸馏，以除去三甲胺；分馏以除去二甲胺；纯品甲胺的精用固体氢氧化钾枯燥，氧化银除去氨，再经冷冻剂冷却以液化精制。性氧化铝，并用冷冻剂冷却液化得到纯品。高，分馏便可得到三甲胺。④酰胺含有水，胺，酯，铵盐等杂质，用分子筛脱水后精制。硫化物的精制二氧化硫含有水，硫，硫化物等杂质，用玻璃蒸馏器精馏。二甲亚砜用分子筛或氢氧化钙脱水后，用玻璃蒸馏器精馏。〔11〕无机溶剂的精制主要杂质是水分，重复蒸馏可到达精制目的。92.1〔760mmHg℃110.622℃/2℃0.86694/0.8623。精制方法：甲苯是由煤焦油的分馏或石油的芳构化而获得的。因此，其中混有苯，二甲苯，应，温度必需掌握在30℃以下。分去硫酸层后，在参加的硫酸洗涤，直到硫酸不在呈色为止。依次参加10％碳酸钠水溶液和水洗涤，无水氯化钙枯燥，蒸馏。甲苯中的微量水分，可用金属钠或五氧化二磷做枯燥剂除去。试验室工作中用到氢化钙回流2－3小时，再分馏精制。86.1；沸点760mmHg℃68.；比重2/℃0.65。精制方法：5％w2％w,浓硝酸，17％〔wt〕8h后分层，分去混酸后，分别用浓硫酸，碱和水洗涤。水分的除去可用无水氯化钙，金属钠，五氧化二磷和分子筛等，最终再分馏精制。四氢呋喃：四氢呋喃可由1，4－丁二醇脱水或呋喃氢化而得。除含有制造过程中带入的杂质外2％酸性碘化钾溶液进展。过氧化物可用硫酸亚铁和硫酸氢钠的混合水溶液处理除去。或将四氢呋喃通过活性氧化铝以除去过氧化物然后在氢化铝锂存在下蒸馏，即可除去水，过氧化物，抗氧剂和其他杂质。回流和蒸馏应在摇制成钠砂〔很细小的钠颗粒，越小越好，然后倒出甲苯，接着把四氢呋喃倒进去，参加少量的二苯酮回流至溶液呈蓝色就可以回收溶剂2小时之后还没有变色可再参加一点二苯酮，还不变色就是钠不够多，再参加一些钠至溶液变蓝。枯燥剂使用指南枯燥剂适合枯燥的物质 不适合枯燥的物质 吸水量(g/g) 活化温度氧化铝 烃, 空气, 氨气, 氩气, 氦气, 氮气, 氧气, 氢气,二氧化碳, 二氧化硫 0.2 175℃氧化钡 有机碱,醇,醛,胺 酸性物质,二氧化碳 0.1氧化镁烃,醛,醇,碱性气体,胺 酸性物质0.5 800℃氧化钙醇,胺,氨气 酸性物质,酯 0.31000℃硫酸钙大多数有机物 0.066 235℃硫酸铜酯,醇,(特别适合苯和甲苯的枯燥)0.6 200℃硫酸钠氯代烷烃,氯代芳烃,醛,酮,酸1.2 150℃硫酸镁酸,酮,醛,酯,腈 对酸敏感物质0.2¬0.8 200℃氯化钙(<20目) 氯代烷烃,氯代芳烃,酯,饱和芳香烃,芳香烃,醚 醇,胺,苯酚,醛,酰胺,氨基酸,某些酯和酮 0.2(1H2O)0.3(2H2O) 250℃氯化锌 烃 氨,胺,醇 0.2 110℃氢氧化钾 胺,有机碱 酸,苯酚,酯,酰胺,酸性气体,醛氢氧化钠 胺 酸,苯酚,酯,酰胺碳酸钾 醇,腈,酮,酯,胺 酸,苯酚 0.2 300℃钠 饱和脂肪烃和芳香烃烃,醚 酸,醇,醛,酮,胺,酯,氯代有机物,含水过高的物质五氧化二磷 烷烃,芳香烃,醚,氯代烷烃,氯代芳烃,腈,酸酐,腈,酯 醇,酸,胺,酮,氟化氢和氯化氢 0.5浓硫酸 惰性气体,氯化氢,氯