2019高考化学江苏专用版优编增分练：高考压轴大题特训题型五

学必求其心得，业必贵于专精学必求其心得，业必贵于专精学必求其心得，业必贵于专精题型五借助“图像、图表”的基本概念、基本理论应用题1．［2018·江苏，20(2）(3）(4）]NOx（主要指NO和NO2)是大气主要污染物之一。有效去除大气中的NOx是环境保护的重要课题。（2)用稀硝酸吸收NOx，得到HNO3和HNO2的混合溶液，电解该混合溶液可获得较浓的硝酸。写出电解时阳极的电极反应式：________________________________________________________________________。(3)用酸性(NH2)2CO水溶液吸收NOx，吸收过程中存在HNO2与(NH2）2CO生成N2和CO2的反应。写出该反应的化学方程式:________________________________________________________________________.（4)在有氧条件下，新型催化剂M能催化NH3与NOx反应生成N2.①NH3与NO2生成N2的反应中，当生成1molN2时,转移的电子数为________mol。②将一定比例的O2、NH3和NOx的混合气体,匀速通入装有催化剂M的反应器中反应(装置见图1)。反应相同时间NOx的去除率随反应温度的变化曲线如图2所示，在50～250℃范围内随着温度的升高，NOx的去除率先迅速上升后上升缓慢的主要原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________；当反应温度高于380℃时，NOx的去除率迅速下降的原因可能是________________________________________________________________________。答案（2）HNO2－2e－＋H2O=3H＋＋NOeq\o\al(－,3)（3)2HNO2＋（NH2）2CO=2N2↑＋CO2↑＋3H2O（4)①eq\f(24,7)②迅速上升段是催化剂活性随温度升高增大，与温度升高共同使NOx去除反应速率迅速增大;上升缓慢段主要是温度升高引起的NOx去除反应速率增大催化剂活性下降；NH3与O2反应生成了NO解析(2）由题给信息可知，反应物为HNO2(弱酸），生成物为HNO3，因此阳极反应式为HNO2－2e－＋H2O=3H＋＋NOeq\o\al（－，3).（3）由题给信息可知，反应物为HNO2、(NH2）2CO，生成物为CO2和N2，根据氧化还原反应方程式的配平方法可写出该反应的化学方程式为2HNO2＋(NH2）2CO=2N2↑＋CO2↑＋3H2O。（4）①NH3中N的化合价为－3，NO2中N的化合价为＋4,N2中N的化合价为0，每生成1molN2，有8/7的N由－3价变为0价，被氧化的N的物质的量为8/7mol，因此每生成1molN2转移的电子数为24/7mol.②温度升高，反应速率增大，同时催化剂的活性增大也会提高反应效率.一段时间后催化剂活性增大幅度变小,主要是温度升高使反应速率增大.当温度超过一定值时，催化剂的活性下降，同时氨气与氧气反应生成NO而使反应速率减小。2．（2018·江苏省海安高级中学高三1月月考)为保护环境，应减少二氧化硫、氮氧化物和二氧化碳等物质的排放量。（1)用CH4催化还原煤燃烧产生的氮氧化物，可以消除污染。已知：CH4(g）＋2NO2(g）=N2（g）＋CO2(g)＋2H2O(g)ΔH＝－867kJ·mol－1NO2(g)=eq\f（1，2)N2O4（g)ΔH＝－28。5kJ·mol－1写出CH4催化还原N2O4（g）生成CO2、N2和H2O(g）的热化学方程式：________________________________________________________________________________________________________________________________________________.(2）一定条件下，将NO2与SO2以体积比1∶2置于恒温恒容的密闭容器中，发生NO2(g）＋SO2（g）SO3(g)＋NO(g)，测得反应达到平衡时NO2与SO2体积比为1∶5，则平衡常数K＝________（填数值)。(3)如图1是一种用NH3、O2脱除烟气中NO的原理，该原理中NO最终转化为H2O和________(填化学式），当消耗1molNH3和0.5molO2时,除去的NO在标准状况下的体积为________L。(4)研究CO2在海洋中的转移和归宿，是当今海洋科学研究的前沿领域。有人利用图2所示装置(均为惰性电极)从海水中提取CO2(海水中无机碳95％以HCOeq\o\al（－,3)形式存在）,有利于减少环境中温室气体含量.①a室的电极反应式为___________________________________________________________。②b室中提取CO2的反应的离子方程式为__________________________________________.③b室排出的海水(pH<6)不可直接排回大海,需用该装置中产生的物质对b室排出的海水进行处理，合格后才能排回大海.处理的方法是_______________________________________。答案（1）CH4(g）＋N2O4(g)=N2（g)＋CO2（g)＋2H2O(g）ΔH＝－810kJ·mol－1(2）1。8(3）N211.2（4）①2H2O－4e－=O2↑＋4H＋(或4OH－－4e－=O2↑＋2H2O)②H＋＋HCOeq\o\al（－,3)=H2O＋CO2↑③用c室排出的碱性溶液将从b室排出的酸性海水调节至接近正常海水的pH解析（1）已知:Ⅰ。CH4（g)＋2NO2（g）=N2(g）＋CO2（g）＋2H2O(g)ΔH1＝－867kJ·mol－1，Ⅱ.2NO2(g）=N2O4(g）ΔH2＝－57kJ·mol－1，根据盖斯定律,Ⅰ－Ⅱ得CH4（g）＋N2O4（g）=N2(g)＋CO2（g)＋2H2O(g)，故ΔH＝－867kJ·mol－1－(－57kJ·mol－1)＝－810kJ·mol－1，即CH4（g）＋N2O4（g)=N2（g)＋CO2(g)＋2H2O(g）ΔH＝－810kJ·mol－1.（2)NO2（g）＋SO2（g)SO3(g）＋NO（g）,起始量a2a00变化量xxxx平衡量a－x2a－xxx由题意可知：eq\f(a－x,2a－x）＝eq\f(1,5），解之得：x＝eq\f(3,4)a,所以K＝eq\f（\f（3,4)a×\f(3,4)a,\f(1，4)a×\f（5,4）a）＝1.8.（3）由图1可知反应物为氧气、一氧化氮和氨气,最终生成物为氮气和水,所以NO最终转化为N2和H2O；氧气、一氧化氮和氨气反应生成氮气和水，反应中氨气失去的电子的物质的量等于NO和氧气得到的电子总物质的量，1molNH3转化为N2失去3mol电子，0.5molO2得到2mol电子，则NO转化为N2得到的电子为1mol，所以NO的物质的量为0。5mol,其体积为11.2L（标况）。(4）①a室为阳极，发生氧化反应,电极反应式为2H2O－4e－=4H＋＋O2↑。②氢离子通过阳离子交换膜进入b室，发生反应：H＋＋HCOeq\o\al(－，3）=CO2↑＋H2O。③c室发生反应：4H2O＋4e－=4OH－＋2H2↑，可用c室排出的碱液将从b室排出的酸性海水调节至装置入口海水的pH,以达到排放标准。3．(2018·泰州中学高三12月月考)(一）十氢萘是具有高储氢密度的氢能载体，经历“十氢萘(C10H18）→四氢萘（C10H12)→萘(C10H8)”的脱氢过程释放氢气。已知：ΔH1＞ΔH2＞0C10H18（l）C10H12（l)＋3H2（g）ΔH1C10H12（l）C10H8(l)＋2H2（g）ΔH2请回答：(1)则C10H8(l）＋5H2(g)C10H18（l）ΔH3＝________________。（2)有利于提高上述脱氢反应平衡转化率的条件是________(填字母）。A．高温高压 B．低温低压C．高温低压 D．低温高压（3）研究表明，将适量十氢萘置于恒容密闭反应器中，升高温度带来高压，该条件下也可显著释氢，理由是_____________________________________________________________________________________________________________________________________.

(4)温度335℃时，在恒容密闭反应器中进行高压液态十氢萘（1。00mol)催化脱氢实验，测得C10H12和C10H8的产率x1和x2（以物质的量分数计）随时间的变化关系，如下图所示。①在8h时,反应体系内氢气的量为________mol（忽略其他副反应).②已知反应过程中的能量变化如下图所示，x1显著低于x2的原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。（二)科学家发现，以H2O和N2为原料，熔融NaOH-KOH为电解质，纳米Fe2O3作催化剂,在250℃和常压下可实现电化学合成氨。（5)阴极区发生的变化可视为按两步进行。先发生的电极反应式为________________________________________________________________________，随后发生反应：2Fe＋3H2O＋N2=2NH3＋Fe2O3。答案（1)－(ΔH1＋ΔH2）（2）C（3)温度升高加快反应速率,温度升高使平衡正向移动的作用大于压强增大使平衡逆向移动的作用(4）①1。951②反应2的活化能比反应1的小,催化剂显著降低了反应2的活化能，反应生成的C10H12很快转变成C10H8，故x1显著低于x2(5）Fe2O3＋6e－＋3H2O=2Fe＋6OH－解析(1)①C10H18(l）C10H12（l）＋3H2（g）ΔH1，②C10H12(l)C10H8(l）＋2H2（g)ΔH2，根据盖斯定律，将①＋②得：C10H18(l)C10H8(l）＋5H2（g）ΔH4＝ΔH1＋ΔH2,则C10H8（l)＋5H2（g)C10H18(l）ΔH3＝－(ΔH1＋ΔH2).（2）ΔH1＞ΔH2＞0，则C10H18(l）C10H8（l)＋5H2（g)ΔH4＝ΔH1＋ΔH2＞0.A项，增大压强平衡逆向移动，不利于提高平衡转化率，错误；B项,降低温度，平衡逆向移动,不利于提高平衡转化率，错误;C项，升高温度，平衡正向移动，降低压强，平衡正向移动，均有利于提高平衡转化率，正确；D项，降低温度，平衡逆向移动,不利于提高平衡转化率，错误。（3)根据反应方程式C10H18（l）C10H8(l）＋5H2(g)ΔH4＝ΔH1＋ΔH2＞0.温度升高加快反应速率，温度升高使平衡正向移动的作用大于压强增大使平衡逆向移动的作用,平衡仍然正向移动，释放出氢气。(4)①在8h时，C10H8的产率为0。374，则n（C10H8）＝0.374×1.00mol＝0.374mol，C10H12的产率为0。027，则n（C10H12）＝0.027×1.00mol＝0.027mol,根据C10H18(l）C10H12(l)＋3H2(g）和C10H18(l）C10H8（l）＋5H2（g)可知，生成的氢气的物质的量＝0。027mol×3＋0.374mol×5＝1.951mol.②根据图像可知，反应2的活化能比反应1的小，催化剂显著降低了反应2的活化能，反应生成的C10H12很快转变成C10H8，故x1显著低于x2。(5)以H2O和N2为原料，熔融NaOH—KOH为电解质，纳米Fe2O3作催化剂，在250℃和常压下合成氨。阴极区发生还原反应，根据随后发生反应:2Fe＋3H2O＋N2=2NH3＋Fe2O3,由于纳米Fe2O3作催化剂，说明阴极区首先发生Fe2O3得到电子的反应生成铁,电极反应式为Fe2O3＋6e－＋3H2O=2Fe＋6OH－。4．(2018·江苏省丹阳高级中学高三上学期期中)镁的单质及其化合物在储氢及大气治理等方面用途非常广泛。Ⅰ.工业上可以采用热还原法制备金属镁(沸点1107℃，熔点648。8℃)。将碱式碳酸镁［4MgCO3·Mg(OH）2·5H2O］和焦炭按一定比例混合,放入真空管式炉中先升温至700℃保持一段时间，然后升温至1450℃反应制得镁(同时生成可燃性气体）。（1）用碳还原法制备金属镁需要在真空中而不在空气中进行，其原因是________________________________________________________________________。

(2)碱式碳酸镁分解如下左图所示,写出在1450℃反应制得镁的化学方程式：________________________________________________________________________。Ⅱ。工业上利用纳米MgH2和LiBH4组成的体系储放氢（如上右图所示).（3)写出放氢过程中发生反应的化学方程式_____________________________________________________________________________________________________________。Ⅲ。工业上MgO浆液是高活性的脱硫剂，常用来脱除烟气中的SO2。主要包含的反应有：①Mg（OH)2＋SO2=MgSO3＋H2O②MgSO3＋SO2＋H2O=Mg（HSO3)2③Mg(HSO3)2＋Mg（OH）2=2MgSO3＋2H2O④2MgSO3＋O2=2MgSO4脱硫时,MgO的脱硫效率、pH及时间的关系如下左图所示。已知20℃时,H2SO3的K1＝l。54×10－2，K2＝1。02×10－7,25℃时,Ksp(MgSO3）＝3.86×10－3,Ksp（CaSO3)＝3。1×10－7。（4)脱硫过程中使浆液pH减小最显著的反应是________(填①、②、③或④)。(5）约9000s之后,脱硫效率开始急速降低,其原因是________________________________________________________________________。(6)其他条件相同时，镁基和钙基脱硫效率与液、气摩尔流量比如上右图所示。镁基脱硫效率总比钙基大，除生成的MgSO4具有良好的水溶性外，还因为________________________________________________________________________________________________________________________________________________。答案(1)在空气中镁被氧气氧化(2）MgO＋Ceq\o（=,\s\up7(1450℃）)Mg＋CO↑（3）MgH2＋2LiBH4=2LiH＋MgB2＋4H2↑(4）①②（5）浆液中Mg（OH）2已耗尽（6)MgSO3溶解度比CaSO3大，MgSO3比CaSO3更易被氧化解析Ⅰ。（1）用碳还原法制备金属镁需要在真空中而不在空气中进行，其原因是在空气中镁被氧气氧化。Ⅲ.（4）脱硫过程中反应①消耗碱Mg(OH）2,反应②生成能电离产生H＋的酸式盐Mg(HSO3)2,所以使浆液pH减小最显著的反应是①②。（5)约9000s之后，脱硫效率开始急速降低，其原因是浆液中Mg（OH)2已耗尽。(6）镁基脱硫效率总比钙基大，除生成的MgSO4具有良好的水溶性外，还因为MgSO3溶解度比CaSO3大,MgSO3比CaSO3更易被氧化。5．(2018·盐城市高三上学期期中)漂白粉来源广泛、价格低廉，用其脱除烟气中SO2和NOx是目前研究的热点之一：(1)脱除烟气中的SO2和NOx实验示意装置如图所示，图中N2和O2的作用：________________________________________________________________________；装置A的作用:________________。（2)工业上用氯气与熟石灰制取漂白粉的化学方程式为________________________________________________________________________。

(3)用漂白粉溶液同时脱硫、脱硝时，测得相同条件下SO2和NO的脱除率随时间变化如图所示:①SO2的脱除率总是比NO的大，除因为脱除NO的活化能较高外，另一原因是________________________________________________________________________.②漂白粉溶液与过量SO2反应（同时有沉淀生成）的离子方程式为________________________________________________________________________________________________________________________________________________.（4）脱硝过程中包含一系列反应：2NO＋O2=2NO2,2NO2＋H2OHNO2＋HNO3，NO＋HClONO2＋HCl等。①实验测得吸收液初始pH与NO脱除率的关系如图所示：ⅰ）在4<pH<10时，pH越小，NO脱除率越大，是因为________________________________________________________________________；ⅱ)当pH＝12时,NO脱除率又增大,是因为____________________________________________________________________