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含油污泥来源与处理方法综述摘要:本文主要论述含油污泥的主要来源及含油污泥脱水方法,并对含油污泥的处理方法进行了综述,对各种处理方法进行了比较,讲述了各自的优缺点。关键字:含油污泥来源处理方法前言含油污泥是在石油开采、运输、炼制及含油污水处理过程中产生的含油固体废物。污泥中一般含油率在10~50%,含水率在40~90%,我国石油化学行业中,平均每年产生80万t罐底泥、池底泥[1],胜利油田每年产生含油污泥在10万吨以上,大港油田每年产生含油污泥约15万吨,河南油田每年产生5×104m3含油污泥[2]。含油污泥中含有大量的苯系物、酚类、蒽、芘等有恶臭的有毒物质[3],含油污泥若不加以处理,不仅污染环境,而且造成资源的浪费。含油污泥的处理一直是困扰油田的一大难题。1.含油污泥来源含油污泥的来源主要有以下几种途径:1.1原油开采产生含油污泥原油开采过程中产生的含油污泥主要来源于地面处理系统,采油污水处理过程中产生的含油污泥,再加上污水净化处理中投加的净水剂形成的絮体、设备及管道腐蚀产物和垢物、细菌(尸体)等组成了含油污泥。此种含油污泥一般具有含油量高、粘度大、颗粒细、脱水难等特点,它不仅影响外输原油质量,还导致注水水质和外排污水难以达标[4]。1.2油田集输过程产生含油污泥胜利油田含油污泥的主要来源于接转站、联合站的油罐、沉降罐、污水罐、隔油池底泥、炼厂含油水处理设施、轻烃加工厂、天然气净化装置清除出来的油沙、油泥,钻井、作业、管线穿孔而产生的落地原油及含油污泥[5]。油品储罐在储存油品时,油品中的少量机械杂质、沙粒、泥土、重金属盐类以及石蜡和沥青质等重油性组分沉积在油罐底部,形成罐底油泥。中原油田污泥产生主要是一次沉降罐、二次沉降罐、洗井水回收罐的排污。含油污泥本身成分复杂,含有大量的老化原油、蜡质、沥青质、胶体和固体悬浮物、细菌、盐类、酸性气体、腐蚀产物等,污水处理过程中还加入了大量的凝聚剂、缓蚀剂、阻垢剂、杀菌剂等水处理药剂[6]。在3~6年的油罐定期清洗中,罐底含油污泥量约占罐容的1%左右。罐底含油污泥的特点是碳氢化合物(油)含量极高。据调查测试发现,油罐底泥中大约25%为水,5%的无机沉淀物如泥沙,70%左右为碳氢化合物,其中沥青质占7.8%,石蜡占6%,污泥灰分含量4.8%[3]。1.3炼油厂污水处理场产生的含油污泥炼油厂污水处理场的含油污泥主要来源于隔油池底泥、浮选池浮渣、原油罐底泥等,俗称“三泥”,这些含油污泥组成各异,通常含油率在10%~50%之间,含水率在40%~90%之间,同时伴有一定量的固体。2.含油污泥的危害含油污泥体积庞大,若不加以处理直接排放,不但占用大量耕地,而且对周围土壤、水体、空气都将造成污染,伴有恶臭气体产生,而且对周围土壤、水体、空气都将造成污染,伴有恶臭气体产生,污泥含有大量的病原菌、寄生虫(卵)、铜、锌、铬、汞等重金属,盐类以及多氯联苯、二恶英、放射性核素等难降解的有毒有害物质。3.常用污泥的处理方法含油污泥处理最终的目的是以减量化、资源化、无害化为原则。含油污泥常用的处理方法:溶剂萃取法、焚烧法、生物法、焦化法、含油污泥调剖、含油污泥综合利用等。3.1含油污泥的脱水含油污泥中的水有以下四种形态:自由水(freewater)、间隙水(interstitialwater)、附着水(vicinalwater)[或表面水surfacewater]、化学结合水(chemical-boundwater)。常用含油污泥脱水方法及效果见表1[7]。跳咽表趋1
恒除常用含油污泥葡的脱水方法及额效果走仪平枕脱水方法迷劝穴喂脱水装置搜脱水后含水率寨%词脱水后状态浊卷唇散浓缩脱水坛重力、气浮、顾离心浓缩底寻木95~97阀碌胶野近似糊状仗骂叶饲自然干化法羡自然干化场、秆晒沙场畜泡杯70~80津馆延孤泥饼状总机械脱水帮真空过滤觉真空转鼓、真思空转盘巡汇己60~80芝急过双泥饼状篮压力过滤问板框压滤机惧下慧45~80麦唱浑没泥饼状捕滚压过滤停滚压带式压滤释机乒融般78~86厌愈春民泥饼状向离心过滤掀认喉时离心机蒜笛唇80~85威窄前萌泥饼状皮贤捞伴干燥法苹简池10~40草遥昆宽粉状、粒状笛啄额差焚烧法幕栽携0~10嚷旨煮翻灰状延3.2弟丘含油污泥的调寨质也经重力沉公降脱水后的黑乘色粘稠含油污辱泥浓缩液,一岁般由水包眨油礼(O/W念)毯、油包拔水类(W/O鬼)傻以及悬浮固体动共同组成,属乳于多相的胶体赌体系,组成较播为复杂。由于脾含油污泥颗粒番表面吸附同种塔电荷,相互之蜜间排斥,加之线充分乳化,极伐难脱稳,使得店油、水、泥渣览分离比较困难骡。需要加入调暗质剂,使原油悦与固体颗粒分劣离、油滴聚合杰、原加入的化换学药剂随固体绝杂质沉降,实倦现油、水、渣奶三相的完全分裳离。尘李凡修对台含油污泥调质火-机械脱水处笨理工艺进行研蛮究,该技术的训关键在于对调饰质中所用的絮乳凝剂俭[8]燃、破乳剂、调乱节剂刑[9]怕种类与用量的酷选定、脱水机反械类型的选择绒,以及脱水机刊械运行参数的停确定。领据报孙道窝JanBo涨ck,Sa驻njayR颈Sriva擦tsa,A伍ldoCo她rt羡i范等韵[10]母人分别发明了拣通过含油污泥熄调贸质乎—召机械脱水工艺杰回收油的有关悲专利技么术贿:检通过投加表面辛活性剂、稀释鸭剂倡(忙葵烷鼓等栽)润、电解肥质厦(NaC闻l撕溶竿液赤)免,或者破乳朽剂按(少阴离子或非离视子饲)绑、润湿辆剂算(尘可增加固体微工粒表面和水的叠亲合感力佛)周和尤p葱H位值调节剂等,常并辅以加热减抗粘性(出最佳棉为锡5掌0单℃眉以婶上烂)兵等调质手段,水实现动水报—喂油惹—咬固三相分离。窃据有关资受料,国内的辽偷宁省盘锦市辽夕河油田锦州采桶油厂获得一项庸含油污泥调质站及回收原油的蹦的专利技术剪[11]婚。震3.3上羞萃取法胡萃取法是结利南用脆“就相似相冰溶辛”颈原理,选择一日种合适的有机茎溶剂作萃取剂梯,将含油污泥翁中的原油回收舍利用的方法。垄黄戍生等风利用多级分离告萃取加一级热锡洗方法处理含俭油污泥挠[12]慧,处理后污泥江可达到农用污驾泥排放标准,督化学药剂可循泥环使用。厉超临界流胆体萃取技术,红是一种新兴的眠含油污泥萃取阵技术,该技术完正处于开发阶师段。它将常温汽、常压下为气这态的物质经过电高压达到液态恒,并以之作为奴萃取剂,由于膏其巨大的溶解退能力以及萃取榴剂易于回收循申环使用。常用臭的超临界流萃鸟取剂有甲烷、玉乙烯、乙烷、昌丙烷、二氧化葡碳等,这些物吵质的临界温度脾高、临界压力基低,而且原料些廉价易得,是庸良好的超临界眠萃取剂,且密舞度小,易于分牌离咐[13]哄。滴目前,萃抵取法处理含油苗污泥还在试验株开发阶段。萃呼取法的优点是拆处理含油污泥四较彻底,能够图将大部分石油蚀类物质提取回皱收。但是由于巡萃取剂价格昂商贵,而且在处趁理过程中有一冻定的损失,所他以萃取法成本耻高,还没有实畅际应用于炼厂缩含油污泥处理通。此项技术发禁展的关键是要叔开发出性能价挨格比高的萃取共剂。且3.4狐毯焚烧法平经过预先欧脱水浓缩预处援理后的含油污溉泥,送至焚烧寒炉进行焚烧,薪温绒度成80撞0还~甜85葱0涉℃色,表经罚30mi窑n恢焚烧即可完毕纱,焚烧后的灰椅渣需进一步处烂理。佩我国绝大编多数炼油厂都浩建有污泥焚烧盗装置,采用焚澡烧处理最多的车废物是污水处建理场含油污泥弃,像长岭石油美化工厂采用的姻顺流式回转焚岔烧炉,燕山石哲化公司炼油厂怜采用的流化床柴焚烧炉,在处削理含油污泥方宪面都取得了良唐好的效果。目黑前国内焚烧炉兽类型主要锹有属:状方箱式、固定记床式、流化床算式、耙式炉或脆回转窑等炉型浮。趴焚烧处理始法优点是污泥乳经焚烧后,多丢种有害物几乎跪全部除去,减丈少了对环境的介危害,废物减午容效果好,处立理比较安全,哪缺点是焚烧过咏程中产生了二艺次污染,浪费护了宝贵资料。贯3.5饰站生物法粱含水污泥伯的生物处理技角术主要有即地廉耕法、堆肥处陷理法和污泥生爪物反应器法。算主要是利用微看生物将含油污纹泥中的石油烃弟类降解为无害雀的土壤成份。藏据资料报导,鸽地耕法可对土齿地和地下水产提生一定的污染朵,故在一些发邪达已经停止使缎用。辈堆肥法是防将含油废弃物宽与适当的材料片相混合并成堆促放置,使天然云微生物降解石申油烃类的过程哗。堆肥法有四桌种堆制方有法柴:区堤形堆肥法、凉静态堆肥法、月封闭堆肥法和场容器堆肥法。舅堆肥法是一种该有效的生物处恰理方法,含油破污泥中烃类的陕半衰期约很为恢2拐周。处理后的舍含油废弃物可源填埋或施用农射田。壳生物反应聋器是一种将含逆油污泥稀释于升营养介质中使谦之成为泥浆状胃的容器。由于纽生物反应器能佛人为地控制充盖氧、温度、营答养物质等操作爆条件,烃类物圆质的生物降解宪速度较之其他洽生物处理过程臭更快。加入驯星化过的高效烃嘱类氧化菌,可欺加快烃类的生优物降解。据文柜献报道,当固脑体负荷妨为蝶5情%考时,生物降解得半衰期蓝为圾5蛾天。生物反应次器法适用于含辉油污泥,也适诊用于油污土壤觉及含油钻屑,某含油废弃物经煌处理后,液体编部分可排入处位置伐井傅(泰坑、汗池绪)卖或另作他课用晕(炼如回为用科)习;固体部分可哲用施用农田,杀生物反应器法民也可用于石油佣工业废弃物的欢预处理以减少稼烃类含量,然扛后进行其他处诵理。膝3.6案怨焦化法殖含油污泥戏中含有一定数什量的矿物油,泄其组成主要有瑞烷烃、环烷烃权、芳香烃、烯见烃、胶质及沥崭青质等。焦化鼓法处理含油污沾泥是利用高温直条件下烃类的准热裂解和热缩煎合反应产生液救相油品、不凝糟气和焦碳产品押。是赵东风等盖[14]愉利用平均含油黑率术为厘69.46匠%常,含水率汁为尘4.71阴%违的含油污泥进源行焦化反应,脖反应时间葡为劈60min枯,尽反应温度陷为丝49由0估℃坟,号反应压力为常蜂压。在此条件斧下税,秩液相产品的收挠率磨为张88.23%歉,嫁产品主要为汽罗油、柴油和蜡芹油。象3.7贿蒸调剖技术浙利用采出楼水中的含油污缩泥与地层有良循好配伍性,以蓬含油污泥为基抹本原料,采用税化学处理方法尝,加入适量的继添加剂,悬浮杠其中的固体颗侮粒、延长悬浮馆时间、增加注被入深度,有效则地提高封堵强目度,并使油组金分分散均匀,缩形成均一、稳竟定的乳状液。贿由含油污泥配剩成乳化悬浮液皆调剖剂,应用盾于油田注水井骤调剖,在地层碧到达一定深度府后,受地层水薪冲释及地层岩猜石的吸附作用贼,乳化悬浮体抢系分解,其中蒸的泥质吸附胶汪沥质和蜡质,扩并通过它们粘惭联聚集形成较涝大粒径勉的暗“谎团粒结羞构竞”梢,沉降在大孔肃道中,使大孔皮道通径变小,洞封堵高渗透层撑带,增加了注怨入水渗流阻力壳,迫使注入水厨改变渗流方向哗,提高了注入园水波及体积。平通过优化施工纸工艺,可使含轮油污泥只封堵虾住高渗透地带着,而不污染中照、低渗透层。伐处理后的含油族污泥作为调剖票剂需达到的技面术指标泉为凡:村含油污泥粘度校低抚(冰≤及0.3Pa·题s茫)饿,可泵性好;垃加入悬浮剂后标含油污泥悬浮告性能好,沉降央时间大只于垦3枣h案。航河南油田女在双河油霜田昂43最7侄块辆Ⅱ嫌4-禾6租层系进行了含益油污泥调剖试友验取得了较好踏的效果罢[1就5牌、密16]效。胜利油田桩摊西油田进行含草油污泥调剖试幻验也取得较好具效果臂[17]扭。梁3.8闭斗其它方法如除了以上猴含油污泥处理烛方法外,还有系地耕法、含油粮污泥固化法、群化学破乳法、瑞固液分离法放[18]挠土地填埋技术姜,含油污泥的香综合利用一般陷是利用含油污别泥铺路、制砖循、制作蜂窝煤呆等。国外还有塌含油污泥低温亚热解技术,以熟及采用溶剂和热低频声波分离辽油泥的方法泽[19]量等。盐4刑.霉各种处理方法芳比较页靠尚①缓简单处理:含戒油污泥直接填杏埋或固化后填愤埋都具有简单辉易行的特点。炒含油污泥直接冲填埋是目前多羡数国内油田采效用的主要含油呜污泥处置方法眯,但这种既方刺法浪费了其中强的宝贵能源,讯还有可能导致含环境污染。其乞中,固化后填猪埋的方法可降融低环境危害,还但多数不能满穷足现行的环保世要求。吹江盗②劳物理化学处理魔:各类物理化幕学处理方法多汇以回收原油为茅目的,因此主第要适用于含油衔量较高的含油截污泥,处理过停程通常需要加备入化学药剂,泊需要专门的处居理设施,处理眨过程复杂,挥成本较高。原利油价格居高不浴下和含油污泥团排放征收较高尺排污费,使这柴一方法仍有诱定人的前景。该声方法的缺点是袜,油回收不彻阁底,存在废水缎和废渣二次污万染物问题,仍绘需考虑进一步引处理或享综合利用。另查外,油田含油优污泥产生面广并,多是断续产顿生,不同来源蜘的含油污泥性活质各异,限制落了该处理方法馆在油田的全面召使用和推广。叛臂滩③花生物处理技术雨:由于生物处陶理法具有节约祝能源、投资少项、运行费用低辉等优点,目前池受到国内外环信保产业界人士予普遍关注和重苗视。通过生物昨处理技术实现树含油污泥的固糟液分离和油的滨去除,剩余残隆渣达到污泥排驻放标准。优点藏是不需加入化栽学药剂,消耗奉能源较少,绿慧色环保,但土剂地耕作法和堆借肥法需大面积搜土地,生物反园应器法仍有废晴渣排放,且处祖理时间长,操休作复杂。网归面④木焚烧法:焚烧摊必须在专门建绢立的焚烧炉中及进行,可比较蒸彻底地消除含晕油污泥中的有溪害有机物,如垄不考虑燃烧热芦能的综合利用缸,会造成能源帮浪费。男讨制⑤玉作燃料:作燃控料是利用含油娱污泥中所含能漠源的一种综合差利用方式,但放不能提取其中孕的原油,在利终用这种方法时靠应从经济和环怀境两个方面进鼻行综合考虑。厌含油污泥殖几种主要处理暴方法优缺点列竿于昏表始2捉中。面晓表股2
亏泽含油污泥主要纤处理方法优缺段点比较耳名舅转序号驶少怪伯处理方法训祝问隙适用范围墓狂网绑优点劳汉劫燕缺点辉系葛1况简单处置失各类含油污泥膨简单易行楚污染环境,不照能回收原油派焰沈2腹物理化学处理予含油量寨在皆5~10投%役以上的含油污沟泥遭回收原油,综舱合利用膨需处理装置,含需加入化学药币剂,仍有污水锹、废渣排放,航处理费用较高统因献3桂生物处理愈各类含油污唯泥被节省能源,无趋需化学药剂抗处理周期长,慧不能回收原油煤令左4手焚烧处理浸含油量烛在弓5~10劣%旬以下的含油污举泥及含有害有闷机物的污泥灾有害有机物处艇理彻底,蚊需焚烧装置,璃通常需加入助愿燃燃料,有废链气排放,不能瘦回收原油鼓峰忙5极作燃料、制砖阁各类含油污泥芹综合利用,较迟易实行纹不能回收原油粪,有废气排放5.结束语串含油污泥项主要来源于油秩田开采、油气复集输及污水处派理场,含油污闲泥的处理技术窃也多种多样,筝每种方法都有恢各自的优缺点士和适用范围,破但由于含油污厦泥成份复杂,最没有任何一种乳处理方法可以贪处理所有类型候的含油污泥,沃对含油污泥进甜行分级处理以斜及对处理方法昨进行分级是今约后研究的主要润方向。参考文献:涂画技1临、卜淑助君队.蛛石油化学工业象固体废物治细理诱.叼中国环境科学细出版社乡,完199狮2洪;鸦12批撒率2沾、李丹梅、王艺艳霞、余庆中蹈等.含油污泥痰调剖技术的研背究与应用.石机油钻采工艺宾,域200较3厦;帜3(25累)致:父7宇4翁~御76惯降待3吊、徐如良、王禽乐勤、孟庆鹏睬.工业油罐底买泥处理现状与呜试验探索.石瞧油化工安全技能术锣,骡200苗3垄;补1熊9敞(孔3帜)愤:灵3兴6余~届39枝层屡4捏、赵玉鹏、李烟性伟、吴大军村等.油田采出远液中含油污泥腹的无害化处理垮研究.石油规姥划设计杆.芒199希9凑;慌1日0筛(游2艘)视:承29~32声育衫5暗、吴丽华、王型志强.胜利油窝田的油泥沙现愿状及处理工艺正探讨.油气田老环境保护碗,买199期8于,扮1哥2汗:取23~25房共宽6挽、郝以专、孟旬相民、李晓祥效.油田含油污颤泥处理工艺技鸣术研究与应用祝.油气田环境考保护递,牌200末1笔,柳9静:辨40~42酬桨作7筑、杨慧芬.固倚体废物处理技的术及工程应用村.机械工业出用版社作怎横8苍、李凡戒修怪.CI南-句含量对含油污漫泥絮凝效果的季影近响售.裕油气田环境保漆护逐,孤199温9悲;已3工:甜4纺0允~吐41擦情锅9红、罗士平、周奇国平语等泡.杰油田含油污泥敢处理工艺条件弊的研惨究猴.烦江苏工业学院行学报铁,元200汗3落;王3(15):移24~26降储稍1贼0医、懒AldoC蠢orti,勾etal.起Metho导dand座Appara孤tusfo疏rTrea典
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