仪器分析知识点

一、仪器分析分类：〔简答〕质谱分析法、色谱分析法、光分析法、器联用技术、电化学分析法、热分析法。二、色谱分析法：〔简答〕气相色谱法、液相色谱法、薄层色谱法、超临界色谱法、激光色谱法、电色谱法三、光分析法：〔填空〕紫外可见法、红外法、核磁法、荧光法、原子放射法、原子吸取法四、由分析对象的数量级来看五、茨维特试验——首次提精彩谱法对称因子(Symmetry,s又称拖尾因子。对称因子在0.95~1.05之间的色谱峰为对称峰；小于0.95者为前延峰；大于1.05者为拖尾峰。《中国药典》称对称因子为拖尾因子。s=A七、色谱法按两相分类：气相色谱——流淌相为气体：气固色谱、气液色谱液相色谱——流淌相为液体：固液色谱、液液色谱超临界色谱——流淌相为超临界流体八、按组份在固定相上的分别机理分：吸附色谱：不同组份在固定相的吸附作用不同。安排色谱：不同组份在固定相上的溶解力气不同。离子色谱：不同组份和固定相上离子的作用力不同。凝胶色谱〔分子排阻色谱〕：不同尺寸分子在固定相上的渗透作用。亲合色谱：不同组份与固定相上配基的作用力不同。手性色谱：对映异构体和不同的固定相的作用力不同。九、色谱法的特点优点：“三高”、“一快”、“一广”高选择性——可将性质相像的组分分开高效能——反复屡次利用组分性质的差异产生很好分别效果高灵敏度——10-11~10-13g，适于痕量分析分析速度快——几~几格外钟完成分别一次可以测多种样品应用范围广——气体，液体、固体物质分别、分析缺点：对未知物分析的定性专属性差需要与其他分析方法联用(GC-MS,LC-MS)十、薄层色谱的特点①设备简洁，操作便利。消耗溶剂和吸附剂小，是一种经济的分别方法。②分别操作时间短。一个薄板开放只需十几分钟，而且可以多个样品或不同条件的薄板同时开放，工作效率高。③薄层制作技术简洁。依据试验的要求可以便利的更换吸附剂和制成大小、厚度不一的各种薄层。④适应的样品范围宽。ng从极性大到非极性化合物皆可适用。TLC理论板数可到达几百块，有利于一些简洁样品的分别。⑥开放操作技术丰富多样。如双向开放、圆形开放、屡次开放、旋转开放等，以适用于各种离、纯化与样品制备的主要方法之一。十一、薄层色谱的主要缺点：试验条件和数据的可比性较差。引起误差的缘由较多，如薄坏极大地依靠试验者的水平与阅历。十二、硅胶—为使用最广泛的薄层材料，包括中性和酸性。构造：内部——硅氧交联构造→多孔构造外表——有硅醇基→氢键作用→吸附活性中心流淌相：甲醇，丙酮，乙酸乙酯，氯仿，石油醚等。特性：与极性物质或不饱和化合物形成氢键物质极性↑，吸附力气↑→强极性吸附中心，不易洗脱吸附活性次序：活泼型>束缚型>游离型吸水→失活→105～110OC烘干30分钟(可逆失水)→吸附力最大→500OC烘干(不行逆失水)→活性丧失，无吸附力。适用：分析酸性或中性物质十三、氧化铝—有碱性、中性、酸性十四、硅胶和氧化铝特点：极性固定相，载样量大，吸附力强①被分别物质吸附力与构造的关系：被分别物质极性大，吸附力强，Rf值小，开放难，靠近原点位置。官能团极性大小排列挨次：-COOH>Ar-OH>R-OH>R-NH2,RNHR”,RNR”R“>R-CO-NR”R“>RCHO>RCOR”>RCOOR”>ROR”>RH②开放剂的极性与开放力气的关系开放剂极性越大,开放力气越强，Rf值大。十五、常用开放剂的极性大小石油醚<氯仿<乙醚<乙酸乙酯<丙酮<甲醇<水〔小〕→环己烷→四氯化碳→三氯乙烯→甲苯→苯→二氯甲烷→氯仿→乙醚→乙酸乙酯→乙酸甲酯→丙酮→正丙醇→甲醇→乙酸〔大〕→水对开放剂的要求：有良好的分别效果斑点圆整不拖尾3.被测组分Rf0.3-0.50.25-0.75开放剂不能和被测组分发生反响沸点适中，粘度较小十六、气相色谱法的特点：高效能、高选择性、高灵敏度、操作简洁、应用广泛。十七、气相色谱仪的主要部件载气系统包括气源、净化枯燥管和载气流速把握常用的载气有：氢气、氮气、氦气净化枯燥管：去除载气中的水、有机物等杂质〔依次通过分子筛、活性炭等〕载气流速把握：压力表、流量计、针形稳压阀进样系统包括进样器和气化室液体进样器：分为不同规格的专用注射器，填充柱色谱常用10μL；毛细管色谱常用1μL；型仪器带有全自动液体进样器，清洗、润冲、取样、进样、换样等过程自动完成，一次可放置数十个试样。气体进样器〔六通阀〕：推拉式和旋转式两种。样品首先布满定量管，切入后，载气携带定量管中的试样气体进入分别柱气化室：将液体试样瞬间气化的装置，无催化作用。进样操作和气化过程色谱柱〔分别系统〕色谱柱：色谱仪的核心部件。柱材质：不锈钢管或玻璃管，内径3-6mm(填充柱规格，毛细管柱规格0.1~0.5mm)。长度可依据需要确定。柱填料：1~30µm的色谱固定相。气-固色谱：固体吸附剂气-液色谱：载体〔担体〕+固定液———常用自制柱留意事项：填料装填太紧，柱前压力大，流速慢或将柱堵死，反之空隙体积大，柱效低。检测系统色谱仪的眼睛；通常由检测元件、放大器、记录仪三局部组成。信号，经放大后记录和显示，给精彩谱图。检测器：广普型——对全部物质均有响应。专属型——对特定物质有高灵敏响应，比方荧光检测器等。常用的检测器：热导检测器、氢火焰离子化检测器。温度把握系统温度是气相色谱分别条件的重要选择参数。气化室、分别室、检测器三局部在气相色谱仪操作时均需把握温度。气化室：保证液体试样瞬间气化。检测器：保证被分别后的组分通过时不在此冷凝。分别室：准确把握分别下分别。十八、气－固气相色谱的固定相种类活性碳活性氧化铝(3)硅胶(4)高分子多孔微球〔GDX系列〕十九、气－固气相色谱固定相的特点性能与制备和活化条件有很大关系。同一种固定相，不同厂家或不同活化条件，分别效果差异较大。种类有限，能分别的对象不多。使用便利。二十、对固定液的要求：10Pa;⑵热稳定性好；⑶对被分别组分的选择性要高，即安排系数有较大差异；⑷对试样中各组分有足够的溶解力气。二十一、固定液特点：固定液在常温下不愿定为液体，但在使用温度下确定呈液体状态。固定液的种类繁多，选择余地大，应用范围不断扩大。固定液选择的根本原则：按“相像相溶”，选择与试样性质相近的固定液。按组分性质的主要差异选择。固定液的化学分类：依据化学构造，固定液分为烃类、聚硅氧烷类、聚二醇类和酯类等。依据相对极性分类：“相对极性”二十二、担体的种类：〔硅藻土＋非硅藻土〕红色硅藻土：硅藻土＋黏合剂900度煅烧、粉碎和过筛。孔径较小，表孔密集，比外表积较大，机械强度好。适宜分别非极性或弱极性组分的试样。缺点是外表存有活性吸附中心点。硅藻土＋碳酸钠＋氧化铁——铁硅酸钠络合物煅烧前原料中参与了少量助溶剂〔碳酸钠〕。颗粒疏松，孔径较大。比外表积较小，机械强度较差。但吸附性显著减小，适宜分别极性组分的试样。二十三、单体常用的钝化方法：⑴酸洗法〔AW〕：6mol/LHCl20～30min，除金属，酸洗单体用于分析酸性化合物。⑵碱洗法〔BW〕：5%氢氧化钾-甲醇浸泡或回流，除三氧化二铝等，用于分析胺类等碱性化合物。⑶硅烷化法：除载体外表的硅醇基，用于分析形成氢键力气较强的化合物，如醇、酸及胺类等。二十四、依据检测器的输出信号与组分含量的关系分〔或检测原理分〕，浓度型检测器和质量型检测器。浓度成正比。热导检测器〔TCD〕。间内进入检测器组分的质量成正比。氢火焰离子化检测器〔FID〕。二十五、热导检测器热导检测器的特点〔浓度型检测器的特点〕优点：1〕通用型，应用广泛构造简洁稳定性好线性范围宽不破坏组分，可重收集制备 缺点：与其他检测器比灵敏度稍低二十六、热导检测器留意事项①热导检测器为浓度型检测器，当进样量确定时，峰面积与载气流速成反比，峰高受流速影响较小，因此用峰面积定量时，需要严格保持流速恒定；②为了避开热丝被烧坏，应先通气再加桥电流，关闭仪器时应先切断电流再关气；值越大，灵敏度越高；④热导检测器响应值与桥流的三次方成正比，增加桥流可提高灵敏度〔热丝易被氧化、噪音变大、热敏元件烧坏〕；⑤检测器温度不得低于柱温，以防止样品组分在检测室中冷凝引起基线不稳，通常检20～50℃二十七、氢火焰离子化检测器〔hydrogenflameionizationdetector,FID〕简称氢焰检测器〔1〕特点〔质量型检测器特点〕对有机化合物具有很高的灵敏度，比热导检测器的灵敏度高出近3个数量级。无机气体、水、四氯化碳等含氢少或不含氢的物质灵敏度低或不响应。氢焰检测器具有构造简洁、稳定性好等特点。二十八、氢焰检测器的使用留意事项氢火焰检测器为质量型检测器,峰高取决于单位时间引入检测器的组分质量,在进样量确定时,峰高与载气流速成正比,而对峰面积影响较小。因此一般承受峰面积定量，在用峰高定量时，需要保持载气流速恒定。二十九、按极性相像原则选择：非极性组分——选非极性固定液，按沸点挨次出柱，低沸点的先出柱。中等极性组分——选中等极性固定液根本按沸点挨次出柱。强极性组分——选极性固定液按极性挨次出柱，极性强的后出柱。注：对于中等极性组分，假设沸点一样，则按极性挨次出柱，极性较强的后出柱按化学官能团相像选择：固定液与被测组分化学官能团相像，作用力强，选择性高。酯类——选酯或聚酯固定液醇类——选醇类或聚乙二醇固定液三十、裂解气相色谱技术〔简答〕特点：(1)分别效率高灵敏度高分析速度快信息量大适合于各种形态样品简洁、易行三十一、裂解器的分类〔填空〕管式炉裂解(2)热丝裂解(3)居里点裂解(4)激光裂解三十二、顶空气相色谱技术定义：顶空气相色谱法〔HS-GC〕,通常承受进样针在确定条件下，对固体、液体和气体进展。特点：〔1〕有用性广，顶空进样器可以与各种气相色谱仪相连接；〔2〕可专一性收集样品中易挥发性成分，损失少。分类：静态顶空分析、动态顶空分析、顶空-固相微萃取三类。LC装柱方式：湿法装柱200-30030-70倍于上样量，假设极难分，也可100倍量以上的薄层硅胶H。40g100ml。⑵搅成匀浆；参与硅胶体积一倍量以上的起步溶剂，用玻璃棒充分搅拌，除去气泡〔假设硅胶量较大，可一边超声一边搅拌〕。⑶装柱；关上柱子阀门，参与适量起步溶剂，将匀浆一次倾入柱内，自然沉降，搁置过夜，备用〔留意事项〕。⑷压实；参与起步溶剂，用气泵上端加压，柱床约被压缩至9/10体积。⑸上样；①干法上样枯燥好的样品〔硅胶+样品溶液〕②湿法上样真溶液状态下的样品干法装柱：“走柱子”，通常上面加压或下面用泵抽。干法装柱最大缺陷“花柱”。解决的方法是：⑴硅胶确定要填结实；⑵确定要用较多的溶剂“走柱子”，确定要到柱子的下端不再发烫，恢复到室温后再撤去压力。三十四、HPLC：主要用于样品分别和分析柱一般为不锈钢柱，内径多为2~6mm；固定相粒径<10μm〔球形，匀浆装柱〕；高压输送流淌相；柱效高〔n↑〕；5分析时间大大缩短；6.可以在线检测。三十五、流淌相配制流淌相时，尽量不要加外表活性剂或尽可能避开使用磷酸盐〔损害色谱柱〕。流淌相必需用适宜的微孔滤膜滤过，含缓冲盐溶液流淌相的滤后检查流淌相里是否有不溶物存在。PHPH值。配制好的流淌相在使用前应经过充分的脱气。三十六、高压输液泵的技术要求：恒压泵和恒流泵〔后一种常用〕⑴流量精度高且稳定；⑵流量范围宽，分析型：0.1~10ml/min，制备型：100ml/min；⑶能在高压下连续工作；⑷液缸容积小；⑸密封性能好，耐腐蚀。三十七、固定相〔或填料〕分类：液固吸附色谱；全多孔型硅胶和高分子多孔微球。液液安排色谱；化学键合相为主三十八、分类依据所键合基团的极性可将其分为非极性、弱极性和极性三类。非极性键合相外表基团为非极性烃基，如十八烷基〔C18ODS〕，辛烷〔C8〕、乙基〔C2〕与苯基等。弱极性键合相常见醚基和二羟基键合相，正相或反相固定相，应用较少。一般用作正相色谱，也有时用于反相色谱。三十九、色谱柱分类：分析型和制备型。四十、紫外检测器〔UV〕：通用型检测器，应用最广，对大局部有机化合物有响应。特点：灵敏度高；线形范围高；流通池可做的很小；对流淌相的流速和温度变化不敏感；波长可选，易于操作；可用于梯度洗脱。四十一、质谱测器有机质谱仪：①气相色谱-质谱联用仪；②液相色谱-质谱联用仪；③其他有机质谱仪。无机质谱仪，包括：①火花源双聚焦质谱仪；②感应耦合等离子体质谱仪〔ICP-MS〕；③二次离子质谱仪〔SIMS〕。四十二、示差折光检测器的浓度。〔此检测器对温度、流量敏感、很少用于梯度洗脱〕偏转式示差检测器：测量偏转角变化可得两种介质的折射率之差。反射式示差检测器：测量透射光强度的变化可得到两种介质的折射率之差。四十三、荧光检测器〔fluorescencedetector〕特点：高灵敏度、高选择性四十四、蒸发光检测器〔EvaporativeLight-scatteringDetector，ELSD〕ELSD的优势：可检测挥发性低于流淌相的任何样品。流淌相低温雾化和蒸发，对热不稳定和挥发性化合物亦有较高灵敏度。广泛的梯度和