中学二中化学竞赛培训讲义有机物常识烃

有机物异构现象。C=C加成。规则。取代反应。芳香烃取代反应及定位规则。芳香烃侧（一）12 碳碳双 烯 碳碳叁 炔卤素原 — 卤代羟 — 醇、 醚 O醛 羰 酮O 羧 羧O酰

氨 — 硝 — 磺酸 — 磺 （二）有机化合物1、烷烃带有支链烷烃名原则如果有几种取代基时，“次序规则”排列2、脂环烃烃称环烯烃或环炔烃。它们名是在同数目碳原子的开链烃的名称之前加冠词“环。螺环烃分子中两个碳环共有一个碳原子螺环烃名是根据成环碳原子的总数称为螺某烷，在螺字后面的方括号内，用数字标出两个碳环除了共有碳原子以外的碳原子数3、含单官能团化合物含单官能团化合物名按下列步骤选择主链：选择含官能团的最长碳链为主链作为，称“某烯“某炔“某编号：从靠近官能团（或取代基）4选择主链（或开链烃应选择含尽可能多官能团（尽量包含碳碳双键或碳表13-2作词尾和词头的官能团名官能 O

— 磺O 酯O O

— （某） O O — （某） 羟— 巯— （某） 氨= 亚氨 （某） 双 （某） 三2位、3位、4位常分别用邻位、间位和则”。编号从主要官能团开始，并使取代基位次最小。所以命名为：4–2–3–5––COOCH3，所以叫苯甲酸甲酯。–OH、–NO2作词头，其次序是硝基、羟基。编号从主要官能团开始，并使取代基位次最小。所以命名为：32–羟基苯甲（一）–（二）烷烃随着碳原子数增加，其、沸点均呈上升趋势，常温下甲烷至丁烷为气体，戊烷例如：含五个碳原子的开链烷烃的三个异构体戊烷，2–甲基丁烷和新戊烷，其沸点分别为36.1℃、25℃、9℃，七分别为–130℃、–160℃、–17℃。（三）碳键断裂，氧化或燃烧。1CH4 CH3Cl+CH3Cl+ CH2Cl2+CH2Cl2+ CHCl3+CHCl3+ CCl4+卤素反应的活性次序为：F2Cl2Br2链：在光照或加热至250~400℃时，氯分子吸收光能而发生共价键的裂，产生两个氯原子游离υ，使反 Cl•+ HCl+CH3•+ CH3Cl+CH3Cl+ CH2Cl•+CH2Cl•+ CH2Cl2+Cl•+ CH3•+ CH3•+ 2

CH4+ CH3CH3+CH2=CH2CH2=CHCH2CH3+H23

加热、加 4CO2和H2OCH4 CO22H2O+（一）1sp2杂化轨道形成碳碳σ键。5个σ键都在同一个平面上，2个碳原子未参加旋转，又导致烯烃存在顺反异构（16讲立体化学）（二），烯烃的物理性质基本上类似于烷烃，即不溶于水而易溶于非极性溶剂小于水。一，烯烃于烷烃相比分子中出现了双键官能团由于双键中的π键程度小容易断裂，1CH2=CH2+

CH2=CH2+ CH2=CH2+ 加硫酸（加水ΔCH3CH=CH2+ CH3CH(OH)CH3+烯烃与次卤酸加成，生成β–卤代醇。由于次卤酸不稳定，常用烯烃与卤素的水溶液CH2=CH2+ 2二醇 碱CH2=CH2+KMnO4+ CH2(OH)CH2(OH)+MnO2+CH2=CH2+KMnO4+H2SO4 2CO2+MnO2CH3CH=CH2+KMnO4+H2SO4 CH3COOH+CO2CH3CH=CHCH3+KMnO4+H2SO4 CH3C(CH3)=CHCH3+KMnO4+ CH3COOH2O

O O 烯烃经臭氧化再水解，分子中的CH2=部分变为，RCH=部分变成醛，R2C=部分变3nCH

[CH2CH2]4、αHCH3CH=CH2+ CH3CH=CH2+ （三）1BrCH2CH2Br

水CH2=CH2+ CH2BrCH2Br+ BrCHCHBrBrCHCHClClBrCH C C

Cp用电子对的p轨道相互，形成一个环状的溴正离子。可用下式表示：C（1）2、尼要夫规 3 3CH+<CHCH+<(CH) 3 34个碳正离子的稳定性，从左至右，逐步增加。（一）sp2s2p轨道杂化，组成两个等同的spσ键，另一个杂的两p轨道分别平行时，两两侧面，形成两个相互垂直的π键。（二）、高级炔烃为固体。简单炔烃的沸点和相对密度比相应的烯烃要高。炔烃难溶于水而易溶于。、1

催化 催化HC≡CH+

HC≡CH+

sp杂化碳原子sp2sp杂化碳原子结合和更为紧密，不容

CH+

在盐的催化作用下，乙炔与氯化氢在气相发生加成反应，生成氯乙烯

。酸溶液中，乙炔与水加成生成乙醛，此反应称为乙炔的水化反应或反应盐。

碱 2 RCOOH 3

HC≡CH 3 4sp杂化的碳原子表现出较大的电负性，CH≡CH+ 同系物。如 液RC≡CNa+ RC≡CR+HC≡CH+ AgC≡CAg+NH4NO3+HC≡CH+ CuC≡CCu+NH4Cl+RC≡CH+ RC≡CR （一）称为累积二烯烃。例如：丙二烯CH2=C=CH2。的二烯烃称为二烯烃。例如，1、4–戊二烯CH2=CH–CH2–CH=CH2烯烃。例如，1，3–CH2=CH–CH=CH2。本讲重点讨论的是共轭二烯烃。（二）p轨道，在形成碳碳σ4p轨道可以侧p电子在整个分子轨道中的离域作用所引起的，共轭效应不仅表现在使1，3–分子中的碳碳双键健长增加，碳碳单键健长缩短，（三）1，3–的性1 CH=CHCHCH=CH+2H CHCHCHCHCH ΔH=–255kJ·mol－ 1，4-1，3–戊二烯氢化后都得到相同的产物，但其氢化热不同，1，31，41，3戊二1，4–戊二烯的内能低，1，3–戊二烯较为稳定。2殊性，加成产物通常有两种。例如，1，3–与溴化氢的加成反应： CH2=CHCH=CH2+

1，4–加成。1，4–加成的原因，是由于共轭体系中π1，C1C3C1H+C1。 CH2=CHCH=CH2+ C2上的正电荷分散，这种烯丙基正碳离子是比较稳定的。而碳正离子② BrCC都带上部BrCC1，2–1， 1，4-加成反应生成环状化合物的反应称为双烯合成，也叫-（Diels-Alder）反应。这是共轭二烯烃特有的反应，

4（一）根据脂环烃的不饱和程度又分为环烷烃和环烯烃（环炔烃（二）sp3σ键相结合。环烷烃（三）1环烷烃的沸点、和相对密度均比相同碳原子数的链烃高2 300℃

①加

环烷烃加氢反应的活性不同，其活性为：环丙烷>>②卤素

室

③加卤化

室 （一）12联

（二）6sp2sp2杂化苯的结构式常表示为 （三）（四）1苯的卤代反应是

Δ

苯的硝化反应常用浓硫酸和浓硝酸（称为混酸）

Δ

ºC+>2ºC+>1ºC+

+

CH3

E5

3

3

紫外 在强氧化剂（如高锰酸钾和浓硫酸、重铬酸钾和浓硫酸）作用下，苯环上含α–H的侧

+ +去，这可作为苯环上有无α–H的侧链的鉴别反应。+

OO（五）1引入它的邻对位。常见的有：–NHCH3–NH2–OH–OCH3–NHCOCH3–R–X。引入它的间位，常见的有：–N(CH3)3–NO2–CN–SO3H–CHO–COOH。2当两个定位基定位效应发生时，又分为三种情况两个均是间位定位基，二者的定位效应又互相时反应很难发生2–氯苯甲酸

硝 卤

CO 氧

（六）1市场上的卫生球就是萘的粗制品。

Δ萘的硝化比苯容易，α750倍，β50倍。因此萘的硝化在室温下

OOOOOOOO231931年，休克尔从分子轨道理论角度提出了判断化合物是否具有芳香的规则，这个规例、某烷烃分子量为 ，氯化时A只得一种一氯代产物；B得三种一氯代产物；C得四种一氯代产物。请分别写出A、B、C的结构式。分析：首先应算出A、B、C、的化学式，然后写出合乎条件的A、B、C的结构式。解：CnH2n+2=72 n=5

③设想如果它们分别进行一元氯化，每个分子会得到几种产物。由题可知：A为③，BC例B为线形（锯齿状）C介于其间，故结论：B＞C＞A或①＞②＞③32，3–127℃时进行溴代反应的产物产率百分比。(CH3)2CHCHCH2Br+ 16003°H解：产率比为：A︰B(1×12)︰(1600×2)6︰产率百分比为：A

100%B=1600100%

O

A解：A

C4H8AA是环烷而2–A的结构式不可能是环丁烷了。

CH3CH=环境不同的碳原子；XC–C，C=C，C≡CC=C键比寻常的C=C键短。（1）X的分子式是试画出X4种化学环境不同的碳原子，可推出其结构。（1）n(C)=(64×93.8%)/12= n(H)=(64×6.2%)/1=X（2）X71mol

BrBrCH3C—CH—

分析：芳环的亲核取代反应按加成–发 离域效应分散其负电荷，由于–CN体积较小，可插入两硝基间。1在戊烷的各种同分异构体中 烃A与含氢量最高的烃B属于同系物。在光照下1体积A最多能与6体积氯气完全反应（同温同压，则A的结构简式是 烃A的分子量是72，每个A分子中有42个电子，A的一溴代物种数是它的同分异构体中最多的，A的名称是 2310053+ C－CC＝C双键。温度升高将迅速分解。X的结构式 6HBrCF3CH＝CH2；（2）BrCH＝CH2；（3）CH3OCH＝CHCH37 b.CH c. CH CH g.CH h.CH 8、分子式为C7H10A（1）A3（2）A（3）APd/BaSO41mol氢生成B，BC。A、B、C的结构式。 12、由苯或甲苯及其它无机试剂

盐催化下不与稀硫酸作用。AC8H14O2的不带支A的结构，并用反应式加简要说明表示推断过程。 1（1）新戊烷（2）CH （4）24 2（1）2,2–二甲基丙烷； 2–甲基丁烷；2,2–二甲基丁烷（4）CH3CH2CH2CH2CH2CH3己烷、3（2，3–二甲基戊烷）（3–乙基戊烷、5 6（1）CF3CH＝CH2HBr→CF3CH2CH2Br–CF3具有强吸电子效应，因此，碳正离子CFCHC＋H比CFC＋HCH （2）BrCH＝CH+HBr→BrCHCH，这是因为在碳正离子中，BrC＋HCH由于p–p CHOCH＝CHCH+HBr→CHOCHBrCHCH，H＋OB位的双键碳p 7 HC

+

H2C HC Ni/ HC +

HCCH+HClHgCl2CH22H3CC

H3CCCH HCCCH+H

H3CC HBrHgBr2 HCCCH+

CH

(CH)

28、 C：9

2+ 2

10、bd

11

12

HSO

3 HNO3

2

HNO3H

13可能 14

（一）使碳原子带部分正电荷，卤素X－的形式被取代，这种取代称为亲核取代反应（简写为SN1 （2）解反

Δ

（–COOH，解种方法。如由乙烯来丙酸解

>>2ERCH2CH2Br+

乙醇RCH═CH2NaBrΔ不同结构的卤代烷的消除反应速度不同，3ºR-X2ºR-X1ºR-X。RCH2CHXCH3+

Δ （次要产物Δ札依采夫规则：被消除的βH3（1）反卤代烷与金属钠反应可烷烃，此反应称为反应2CH3CH2Cl+ CH3CH2CH2CH3+RX CH3CH2Br 4

NH3(液)+Na（二） υ=k SN1 — υ=k[RX][OH]—SN21、单分子亲核取代反应 叔溴在碱性溶液中的水解反应速度只与叔溴的浓度有关而与进攻试剂无关， υ=k第一步叔溴发生碳溴键异裂，生成叔正碳离子和溴负离子。在解离过程中碳

3 3 (CH) [(CH) (CH3 3 第二步生成的叔正碳离子很快与进攻试剂结合形成过渡态B，最后生成叔丁醇 3(CH)C++ [(CH) 3

3ºC+>2ºC+>1ºC+>2、双分子亲核取代反应溴甲烷在碱性溶液中的水解速度与卤代烷的浓度以及进攻试剂OH－的浓度的乘积成正比。SN2SN1历程不同，反应是同步进行的，即卤代烃分子中碳卤键的断裂和醇分子SN2反应的速度取决于过渡态的形成。形成过渡态不仅需要卤代烃的参与，同时也需要进攻（三）1卤代烃反应类型的取向取决于亲核试剂进攻烃基的部分。亲核试剂若进攻α–碳原子，则发生取代反应；若进攻β–氢原子，则发生消除反应。显然α–碳原子上所连的取代基越2性强，浓度大有利进攻β–氢原子而发生消除反应。34（–OHROHArOH。O–RAr–O–Ar。（一）（O…H–1

缓慢 >>仲醇>2醇与氢卤酸作用生成卤代烃和水，这是卤代烃的重要方法。反应如下 不同种类的氢卤酸活性顺序为：氢碘酸>氢溴酸>盐酸；>>>伯醇。6个碳以下的伯、仲、叔醇异构体，因高级一元醇也不溶于卢卡氏试剂。CH3CH2OH CH3OH 3

减压蒸 CH3CH2OH+

浓H

浓H

4α氢存在容易被氧化，而叔醇没有α氢难氧化。常用的氧化剂为重铬酸钾和硫酸或高锰

（二）——O 1 苯酚的弱酸性，是由于羟基氧原子的孤对电子与苯环的πp–π共轭，致使电2

苯酚在常温下用稀硝酸处理就可得到邻酚和对酚

邻酚和对酚可用水蒸气蒸馏法分开这是因为邻酚通过分子内氢键蒸气蒸出。而对酚可生成分子间氢键而相互缔合，挥发性小，不随水蒸气蒸出。（三） [OO （三）1、盐的生因醚键上的氧原子有末共电子对，能接受强酸中的质子，以配位键的形式结合生成 2 O

3、环醚（环氧乙烷）

+

CH—CH—

+

——

sp2杂化，而氧原子则是杂化的。碳原子的三个sp2杂化轨道相互对称地分布在一个平面上，其中之一与氧原子的2p轨道在键轴方向构成碳氧π电子云就偏向于氧原子，羰基碳原子带上部分正电（一）1、与氢酸加醛、脂肪族甲基酮8个碳以下的环酮能与氢酸发生加成反应生成α-醇。反应通 为 （） （）

（ （

）） CN－+—慢— +:

C 快 HCHO>RCHO>RCOCH3>2α–羟基磺酸钠，R（） O （）

（ （

↓））

3CH3CH2CHO+

干燥C3CH2CH(OH)OCH3

CH3CH2CH(OH)OCH3+ 在有机合成中可利用这一性质保护活泼的醛基。例如由对羟基环已基合成对醛基+

O

O4格氏试剂与作用生成，生成的醇比用作原料的格氏试剂多一个碳原子HCHO+

RCHO+

RCOR+

5 R

+

（）RH（）（）RH（）（）R（）

（）C（）

RR（） NNHCO（）R上述的氨衍生物可用于检查羰基的存在，又叫羰基试剂。特别是2，4–二肼几6、与锡试剂加锡试剂是由亲核性的三苯基膦（C6H5）3P与卤代烷进行亲核取代反应制得的膦盐，α-氢而制得。

R

（二）α–αα–碳αHα–σπσ–π共轭（超共轭效应α–碳原子上的氢原子解离成质子1

在碱性催化下，卤代反应不能控制在一卤代产物，而是生成多卤代产物。α–碳原子上仿反应常用来鉴别乙醛和甲基酮。次碘酸钠也是氧化剂，可把乙醇及具有CH3CH(OH)–结2α氢原子而生成的碳负离子加到另一分子醛的羰基增长碳链的法。例如：CH3CHO+ 若生成的β–α–Hα，β– 酮也能发生醇酮缩合反应但平衡不利于醇酮的生成例如的醇酮缩合需在氢氧化CH3COCH3+

CCHCOCH3αH的醛（或酮）在稀碱作用下发生醇醛（或酮）缩合反应时，由于交叉缩合的结果会得到4种不同的产物，分离，意义不大。若选用一种不含α–H的醛α–H的醛进行缩合，控制反应条件可和到单一产物。例如： 由芳香醛和脂肪醛酮通过交叉缩合制得α，β–不饱和醛酮，称–特反应

（三）1ΔRCHO+ RCOONH4+Ag↓+NH3+ΔRCHO+Cu2++NaOH+ RCOONa+ΔHCHO+Cu2++NaOH+ HCOONa+2CH3CH═CHCHO+ 醛酮与锌齐及浓盐酸回流反应羰基被还原成亚甲基这一反应称为克莱还原

Δ

没有α2HCHO+NaOH（浓 CH3OH+

HCHONaOH（浓

+

+HCHO+

+（一）1、酸 RCOO－ RCOOH+ RCOONa+H2O+pKa11.46，其pKa1=1.59还强。对甲酸对氯苯甲酸对甲氧基苯甲酸对甲基苯甲 2RCOOH+PCl3(PCl5、

P2O5Δ 18O在生成的酯中。在羧酸中通入氨气碳酸铵，首先生成羧酸的铵盐，铵盐胺热脱水生成酰胺RCOOH+

3、αHCH3COOH+

P

4Δ CH4+这是用来纯甲烷的方法 CH3COCH3+CO2+当一元羧酸的α–Δ CHCl3+（二）重要的羧酸衍生物有酰卤、酸酐、酯和酰胺。它们的结构特征为，它们共同1

2

3 4RMgXRCOCl+

O

O=CCHCHOO

+

—

CHCH—C—

CHCH—C— 乙 乙

RMgX分解。RCONH23~4RMgX长时间共热也5

或

2RCOOR’+

RCH2OH+R’

或

R–CH2OH+R’ 6

O7

X2+

（三）丙二酸二乙酯，简称丙二酸酯，常用下面的方法来丙二酸酯 COONa+

CH

C

CH

CHR

CHΔ

RCH2COOH

RC

RC

RC

RCH

OCH3

COOC

水

OCH3

2O CH3

CH3Δ

CH2（一）1 2、α–Δ 溴此反应常用于由高级羧酸经α–溴代 少一个碳原子的高级醛溴 RCHO+α–羟基酸生酯：α–羟基酸受热时，一分子α–羟基酸的羟基与另一分子–Δ β–羟基酸生成α，β–不饱和羧酸：β–羟基酸中的α–氢原子同时受到羟基和羧基的影响，比较活泼，受热时容易与β–碳原子上的羟基结合，发生分子内脱水生成α，β–不饱和羧酸。Δ γ–和δ–羟基酸生成物内酯：γ–和δ–羟基酸在室温时分子内的羟基和羧基就自动脱去一分子水，生成稳定的γ–和δ–内酯。

C

CH2OCH2R55个以上碳原子的醇酸受热，发生多分子间的脱水，生成（二）等。由于两种官能团的相互影响，α–酮酸和β–酮酸又有一些特殊的性质。1、α–α–RCOCOOH+

150℃RCHO+RCOCOOH+

ΔRCOOH+α–酮酸很容易被氧化，试剂就能其氧化成羧酸和二氧化碳RCOCOOH+2、β–

ΔRCOONH4+在β–酮酸分子中，由于羰基和羧基的吸电子诱导效应的影响，使α–位的亚甲基碳原β-

ΔRCOCH3+β–酮酸与浓碱共热时，α–和β–酸式分解 RCOCH2COOH+ RCOONa+（三）–1、乙酰乙酸乙酯的

CH3COCH2COOC2H5+2–O

CH分子中的亚甲基氢受羰基和酯基的吸电子诱导效应的影响酸性较强，容质子形式解离。3酮酸不稳定，失去二氧化碳生成。 稀

C

Δ

浓

C

4

O

O

CH3C

O

CH3

R 乙酰乙酸乙酯的钠盐还可与卤代酸酯、卤代等反应，引入相应的酯基和羰基。O

CH3Δ

CH2 稀 OO

Δ

浓 OCH3

OCOC

稀 CH3

C–R2R

R

（一）是1Fe+NO2+Zn+NO2+Zn+

2–O N

N酮式（硝基式）烯醇式（假酸式所以含有αα氢硝基化合物则不溶于氢氧化钠溶液。利用这个性质，可鉴定是否含有α–氢的伯、仲硝基化合物和叔硝基化合物。3硝基亲电取代反应的影

HNO3(发烟)+

+H2SO4（发烟 +℃p–π共轭效应，使卤原子与苯环碳原子结合得更C–Cl键极性增强，因此氯原子活性增强，例如，邻或对硝基氯苯就容易水解，而且邻、对位℃ 硝基愈多，卤原子的活性愈强，愈容易水

3（）3

pKa

pKa 酸性已接近无机酸的水平。的pKa=0.38。（二）烃基取代了NH3分子中一个以上的氢原子形成的化合物叫胺。胺分子重氮原子上所连2°、3°4°胺（季胺盐或季胺碱）质子或酸时，胺显碱性；它作为亲核试剂时，能与卤代烃发生烃基化反应，能与酰1(CH3)2NH>CH3NH2>(CH3)3N>NH3>苯胺>二苯胺>p–π共轭，所以碱性一般比苯胺强些。例如：苄胺（pKa=9.4）>苯胺（pKa=4.6）N–氧化胺。

R333N–取N，N–二取代酰胺。因叔胺氮原子上没有氢原子，所以不能发生酰化反应。RNH2+ RCONHR+R2NH+ RCONR2+利用胺的酰化反应可以在有机合成中“保护氨基。例如由对甲基苯胺合成的中间

酰 氧 水Δ

+

(碱不溶4RNH2+ ROH+

+NaNO2+

N2Cl+H2O+N N

N+N-

低

N N-

52，4，6–三溴

2

水 水 先将氨基酰化氨基，然后溴化，最后水解除去酰基，就可以得到以对位的一溴苯胺 溴

Δ 如果要求得到间胺，可先将苯胺溶于浓硫酸中，使之形成苯胺硫酸盐保护

如果要得到 胺，则应先将苯胺酰化，再水解除去酰基，最后得到对

硫 重

6 R R季铵盐是白色晶体，有盐的性质，能溶于水，不溶于。它与无机盐卤化铵相ΔR R RN+X－ R Δ(CH) (CH) CH3 3 如果季铵碱分子中有大于甲基的烷基，并含有βH时，其加热分解，并同时发生消 3[CHCHN(CH) (CH) CH 33 OH－离子进攻βHE2β–消除反应，称为当季铵碱具有两种或多种不同类型饱和烷基的β–H时，消除反应的主要方式β–Δ

CH3CH2CH=CH2+CH3CH=CHCH3+(CH3)3N+ 卤代烃的扎依采夫规则相反，称为规则（三）–N=N–原子团。该官能团的一端与烃基相连，另一端 氯化重氮苯（重氮苯盐酸盐 –N=N– NN

重氮盐具有盐的性质，易溶于水，不溶于，其在水溶液中能解离为重氮1盐的催化下，重氮基被氯、溴、基取代，分别生成氯苯，溴苯和苯腈，同时放出氮气 Δ Δ

此反应称为桑反应 Δ重氮硫酸盐和次磷酸或碱 水溶液作用，重氮基被氢原子取代并放出氮气。如 2

N+

N+

N 偶氮化合物是一类有颜色的化合物，有些可直接作或指示剂。在有机分析中，常带负电的原子团（OH－等阴离子）取代了卤代烃中的卤原子。如： CHCHCH－Br+OH－→CH NaHSCH3COONa（CH3OCH2CH3R+－X－+Y－→RY+ 对于（1）根据题意可以看出RX即CHCHBr，而Y－即为SH－。因此，反应式为：CH3CH2Br+SH →CH （2－ O CH3I+ →CH3OCCH3+ －C2H5ONa提供Y－CH3CH2O－。2CH3CH2OH+2Na→2CH3CH2ONa+H2↑CH3I+CH3CH2ONa→CH3OC2H5+NaI2、用方程式表示以乙醇为原料（并采用适当的无机试剂）33–戊醇33–戊醇的结构式，并采用倒推法，通过常见的合成醇的反

O

CH3CH2MgBrCH3CH2BrCH2=CH2CH3CHOCH3CH2OHCH2=CH2解：CH2CH2HBrCH3CH2Br+ HCH2=CH2+

CH3CHO+

CH3CHCH2CH3 CHCCHCH+CHCH CH—CCH CH—C—CHCH+H CH—CCH

（CH3CH2CH2CH2OH分别跟（II）2–位碳原子和–（III）–羧基醛，此醛不稳定，受热即脱水而生成不饱和醛（烯醛H—R—CH2CHOR—CH— —

HR—CH—CH—C—CHOR

△

RCHCH==C—R–CH3CH2CH2CH2OH2CH3CHOCH3CH2OHCH2=（1）CH2（2）CH3CH2OH+O2→ CH3CHO+CH3CHO→CH3—CH—CH—CHO CH3—CH—CH—CH—CHO→CH3CH=CH—CH—CHO△（5）CH3CH=CHCHO+2H2→（2）中含有少量甲醇分析：提纯和分离是中经常遇到的操作。提纯过程中在去掉杂质的同时，不能再引入其他杂质。这一点比鉴别更，后者只要能通过反应将样品区分开即可。因此，提纯质的物理常数以达到分离的目的可能也可加入一种试剂使其和杂质结合为主要成分70~86℃。此时蒸馏即可将乙醚分出。在第二个问题中很容易看出和甲醇在氧化方面的稳定性差异当投入适量时，甲醇即可被氧化成CO2和H2O，即可通过蒸馏得以纯化（1）加入适量KMnO4氧化剂使甲醇氧化生成CO2和H2O再蒸馏得能使溴（CCl4溶液）BC。请写出：A、B、CBNaOHAA是高度不饱和物质。推测应含苯环，并且由含碳数可NaOH反应，那当然是指苯甲酚了。因为醚与碱是不反应的。（1）A、B、C的结构简式：OCO

OC— （2）B

6、在磷的催化下，羧酸可以和卤素反应生成–RCH2COOH+ AF

E

F

OOF——羟NaOHH2OE的结构式–卤代A是乙烯。为了验证结论是否正确，应该由乙烯开始，按照题AF

CHCH

CH

OO例7、是由A和B作用后的产物与二乙胺反应，然后在酸性条件下，加热水解得到。AFeHAc还原，得到的产物与醋酸酐反应。B由乙烯与次氯酸反应制得。核磁谱表明中芳环上只有两类氢用反应式表示的合成路线（2）B的属何种反应类型（3）AB作用后的产物与二乙胺反应又属何种反应类型？如果用苯胺代替二乙胺，一个角度来思考，如果是酯基水解或酯基和酰胺同时水解，则又会得到与B（A）（1）Npπ共轭体系14 758A(CHNOCl)6mol·L－1B(CHOCl)14 75ABCAB为酸，C为胺的盐酸盐，CDDHNO2作用得黄色油状物，与苯磺酰氯反DDCH3Cl反应得到带有芳环的季铵盐，D是分子中的氮上连有苯基和甲基的仲胺，即。根据B与NaHCO3作用放B为对–氯苯甲酸。解：A、B、C、D1（1）+CH3CH2OK（2）+(CH3)2CHONa（3）(CH3)3CCH2Br+KOH3 3 （4）(CH)CBrCH(CH)3 3 （5）ClCH2CH2CH2Br+2、乙硫醇（C2H5SH）和乙二醇分子量都为62 剂。推测氯乙烷与硫氢化钠在乙醇溶液中共热制乙硫醇的反应方程式 3、从丙烯合成“油（三硝酸甘油酯）可采用下列4步反应，丙烯 油。已知 CH＝CHCH+Cl

CH2＝CHCH3+

CH2＝CHCH2Cl+ CHCHCl+HO

CH3CH2OH+485.7%A、BCl246.4%A1、B1；而Br279.2%A2、B2A、A1、A2、B、B1、B2的结构简式。85.7%。BHBrA’。A、A’NaOH溶液微微加热，AC；A’C’。CKMnO4酸性溶D，D63.6%C’却不被氧化。试写出CD6、分子式为C9H12O①Na③CrO3H2SO4⑤Br2CCl4⑥I2NaOH试推测此化合物的结构式，并写出上述有关的反应式（只要写出主要产物应用质子磁谱方法研究化合物X表明，在它的分子里含有两种结构类型不同的氢原子（1）X（2）X8A、B、C 反应 反应 （C5H12O2