第五章 脂环烃习题答案

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1、写出分子式C5H10的环烷烃的异构体的构造式。（提醒：包括五环、四环和三环）答案：

2、写出顺－1－甲基－4－异丙基环己烷的稳定构象式。答案：

e(较大的基团放在e键上较稳定！)

3、写出以下各对二甲基环己烷的可能的椅式构象，并比较各异构体的稳定性，说明原因。

（1）顺－1，2－，反－1，2－（2）顺－1，3－，反－1，3－（3）顺－1，4－，反－1，4－答案：

规律（a）环己烷多元取代物较稳定的构象是e－取代基最多的构象。

（b）环上有不同取代基时，大的取代基在e键的构象较稳定。（1）

HCH3Ha

CH3

CH3顺（e,a）

HCH3CH3HHCH3c

反(e,e)反(a,a)稳定性b>a>c（2）

b

Ha

b

顺（e，e）顺（a，a）

c

反（e，a）稳定性a>c>b（3）

a

b

反（e，e）反（a，a）

c

顺（e，a）稳定性a>c>b

4、写出以下化合物的构造式（用键线式表示）：

（1）1，3，5，7－四甲基环辛四烯（2）二环［3.1.1］庚烷（3）螺［5.5］十一烷（4）methylcyclopropan（5）cis－1，2－dimethylcyclohex答案：

（1）（2）（3）

CH3H3CH（4）（5）

5、命名以下化合物：

H

CH3HH（1）（2）

CH(CH3)2

（3）（4）

(5)(6)

Cl(7)(8)答案：

（1）1－甲基－3－乙基环戊烷

（2）反—1—甲基—3—异丙基环己烷（3）2，6－二甲基二环［2.2.2］辛烷（4）1，5－二甲基［3.4］辛烷

（5）5，6—二甲基二环[2.2.2]—2—辛烯（6）2—甲基—3—环丙基庚烷（7）1.4—二环丙基丁烷

（8）7，7—二氯二环[4.1.0]庚烷

Cl

6、完成以下反应式，带“＊〞的写出产物构型：

Cl（1）＋HCl

CH3

OCKMnO4（2）（3）

？＋Cl2

H+＋CO2

Cl

Br（4）＊

＋Br2

OHBr

（5）＊

(1)O3OH

O（6）

(2)H2O\\ZnBrO

Br2（7）（8）

CCl4Br

ClH2,NiCl（9）

+。80C

O（10）

OO

O（11）

OO

答案：

ClCl（1）

Br（2）（3）

OOH

（4）

BrBr（5）

OH（6）O

Cl(7)

Br(8)

O(9)

O

(10)(11)

O

7、丁二烯聚合时,除生成高分子化合物外,还有一种环状结构的二聚体生成.该二聚体能发生以下诸反应：⑴还原生成乙基环己烷（2）溴代时加上4个溴原子（3）氧化时生成β-羧基己二酸,试根据这些事实,推测该二聚体的结构,并写出各步反应式。答案：

解：二聚体的构造式为：各步反应如下：

H2Ni

BrBrBrBr2,CCl4Bra[O]HOOCHOOCCOOH

8、化合物(A)分子式为C4H8,它能使溴溶液褪色,但不能使稀的KMnO4溶液褪色.1MOL(A)与1MOLHBr作用生成(B),(B)也可以从(A)的同分异构体(C)与HBr作用得到.化合物(C)分子式也是C4H8,能使溴溶液褪色.也能使稀的KMnO4溶液褪色.试推测化合物的构造式,并写出各

步反应式.答案：

解：由题意.A不是烯烃,而是与烯烃同分异构体的环烷烃：

(A)反应式：

(B)(C)或

BrBr2CCl4BrBr2CCl4BrHBrBrHBr

Br

Br2CCl4Br2CH3COOHKMnO4HBrBrBr

CH3CH2COOHCO2

9、写出以下化合物最稳定的构象式。

（1）反—1—甲基—3—异丙基环己烷（2）顺—1—氯—2—溴环己烷（3）顺—1,3—环己二醇（4）2—甲基十氢化萘答案：

HCH3HClBr(1)(2)

HH

HOOHHCH3(3)(4)

H

(2)式中较大的溴原子占据e键;(3)式的优势构象为a,a构象,由于2个羟基占据a键时,可以彼此接近形成氢键,其键能超过1，3—二直立键间的相互斥力，因而反而比e,e构象稳定——这个是环己烷构象中的个别例子，需要特别留心；（4）式中的2-甲基十氢化萘的顺反关系没有指明，故写出最稳定的结构即可。

10、写出在—60℃时，Br2与三环[3.2.1.01.5]辛烷反应的产物，并解释原因。

答案：在—60℃时，Br2与三环[3.2.1.01.5]辛烷反应，生成1,5-二溴二环[3.2.1]辛烷：

87123654BrBr2Br

这是由于在三环[3.2.1.01.5]辛烷中，同时含有三元环、四元环和五元环，其环张力大小是三元环＞四元环＞五元环，故在—60℃时三元环优先开环；但在此题中三元环的三个键是不均等的，破碎C1—C5键可以缓解三