高分子化学 聚合方法

高分子化学聚合方法第一页，共七十九页，2022年，8月28日高分子化学第5章聚合方法第二页，共七十九页，2022年，8月28日自由基聚合实施方法本体聚合溶液聚合悬浮聚合乳液聚合第5章聚合方法逐步聚合方法熔融（本体）缩聚溶液缩聚界面缩聚第三页，共七十九页，2022年，8月28日

聚合物生产实施的方法，称为聚合方法。单体形态气相聚合固相聚合在单体沸点以上聚合。在单体熔点以下聚合。5.1引言第四页，共七十九页，2022年，8月28日沉淀聚合非均相聚合均相聚合聚合物—单体互溶聚合物—单体部分互溶聚合物—单体不溶溶解性第五页，共七十九页，2022年，8月28日物料起始状态乳液聚合本体聚合悬浮聚合溶液聚合本体聚合：单体本身加少量引发剂（甚至不加）的聚合溶液聚合：单体和引发剂溶于适当溶剂中的聚合。悬浮聚合：单体以液滴状悬浮于水中的聚合。乳液聚合：单体、水、水溶性引发剂、乳化剂配成乳液状态所进行的聚合。第六页，共七十九页，2022年，8月28日单体—介质体系聚合方法聚合物-单体(或溶剂)体系均相聚合沉淀聚合均相体系本体聚合乙烯高压聚合、苯乙烯、丙烯酸酯氯乙烯溶液聚合苯乙烯/苯丙烯酸/水丙烯腈/二甲基甲酰胺苯乙烯/甲醇丙烯酸/己烷丙烯腈/水非均相体系悬浮聚合苯乙烯甲基丙烯酸甲酯氯乙烯乳液聚合苯乙烯、丁二烯氯乙烯表5-1聚合体系和实施方法示例第七页，共七十九页，2022年，8月28日实施方法本体聚合溶液聚合配方主要成分单体、引发剂单体、引发剂、溶剂聚合场所单体内溶液内聚合机理自由基聚合一般机理，聚合速度↑聚合度↓容易向溶剂转移，聚合速率和聚合度都降低生产特征设备简单，易制备板材和型材，一般间歇法生产，不易散热散热容易，可连续生产产物为溶液状。产物特性聚合物纯净分子量分布较宽分子量较小，分布较宽聚合物溶液可直接使用表5-2自由基聚合实施方法比较第八页，共七十九页，2022年，8月28日实施方法悬浮聚合乳液聚合配方主要成分单体、油溶性引发剂、分散剂、水单体、水溶性引发剂、水溶性乳化剂、水聚合场所液滴内胶束和乳胶粒内聚合机理同本体聚合能同时提高聚合速率和聚合度生产特征散热容易。间歇法生产，后续工艺复杂散热容易。可连续生产。产物为乳液状，制备成固体后续工艺复杂产物特性较纯净，留有少量分散剂留有乳化剂和其他助剂，纯净度较差表5-2自由基聚合实施方法比较第九页，共七十九页，2022年，8月28日工程间歇聚合连续聚合

间歇聚合（batchpolymerization）单体物料一次加入反应器，反应结束后一次出料。

连续聚合（continuouspolymerization）单体等物料不断进料、连续出料的聚合。可以是单釜或多釜串联。第十页，共七十九页，2022年，8月28日如何选择聚合方法：根据产品性能的要求与经济效益，选用一种或几种方法进行。自由基聚合：可用本体、溶液、悬浮、乳液法。离子聚合：多选用溶液聚合，但溶剂的选择很重要。缩聚：可选用溶液聚合、熔融聚合、界面缩聚。第十一页，共七十九页，2022年，8月28日特征：高粘，且不断增加(100~106cp)；凝胶效应。关键：散热。体系粘度大，散热难，易造成局部过热，MWD变宽，影响性能，易爆聚。5.2本体聚合组成:单体，少量引发剂（甚至不加）的聚合。优点:产物纯净；尤其适合于制板材、型材等透明制品。第十二页，共七十九页，2022年，8月28日解决方法：分段聚合。预聚合，低C%，Rp快第二阶段低温，Rp慢

本体聚合如传热问题得以解决，凝胶效应还能被用来制备超高分子量聚合物（UHMWPolymer）。多釜串联或釜塔串联螺杆导流筒反应器釜顶回流冷凝釜外循环……第十三页，共七十九页，2022年，8月28日5.2.1苯乙烯连续本体聚合

聚苯乙烯系列一般包括通用级聚苯乙烯(GPPS)，抗冲聚苯乙烯(HIPS)，可发性聚苯乙烯(EPS)三类，前两种采用本体法生产，后者采用悬浮法。

20世纪40年代开发釜-塔串联反应器，分别承担预聚合和后聚合的作用。

预聚合：立式搅拌釜内进行，80~90℃，BPO或AIBN引发，转化率30%~35%。

后聚合：预聚体流入聚合塔，可以热聚合或加少量低活性引发剂，料液从塔顶缓慢流向塔底，温度从100℃增至200℃，聚合转化率99%以上。第十四页，共七十九页，2022年，8月28日

聚苯乙烯是一种非结晶性聚合物，Tg=95℃，典型的硬塑料，伸长率仅1％~3％。尺寸稳定性优，电性能好，透明色浅，流动性好，易加工。性脆、不耐溶剂、紫外、氧。采用上述同一设备，还可生产HIPS，SAN，ABS等产品。第十五页，共七十九页，2022年，8月28日5.2.2聚甲基丙烯酸甲酯板材的制备

间歇本体聚合是制备聚甲基丙烯酸甲酯材料最常用的方法。预聚合：将MMA单体,引发剂BPO或AIBN,增塑剂和脱模剂置于普通搅拌釜内,90~95℃下反应至10~20%转化率,成为粘稠的液体。停止反应。聚合：将预聚物灌入无机玻璃平板模具中，移入热空气浴或热水浴中，升温至45~50℃，反应数天。

高温后处理：使转化率达到90%左右。然后在100～120℃高温下处理一至两天，使残余单体充分聚合。第十六页，共七十九页，2022年，8月28日

PMMA为非晶体聚合物，Tg=105℃，机械性能、耐光耐候性均十分优异，透光性达90%以上，俗称“有机玻璃”。广泛用作航空玻璃、光导纤维、标牌、指示灯罩、仪表牌、牙托粉等。第十七页，共七十九页，2022年，8月28日5.2.3氯乙烯间歇本体沉淀聚合聚氯乙烯生产主要采用悬浮聚合法，占80%～82%。其次是乳液聚合，占10%~12%。近20年来发展了本体聚合。

聚氯乙烯不溶于氯乙烯单体，因此本体聚合过程中发生聚合物的沉淀。本体聚合分为预聚合和聚合两段：第十八页，共七十九页，2022年，8月28日

预聚合：小部分单体和少量高活性引发剂（过氧化乙酰基磺酰）加入釜内，在50℃~70℃下预聚至7%~11%转化率，形成疏松的颗粒骨架。

聚合：预聚物、大部分单体和另一部分引发剂加入另一聚合釜内聚合，颗粒骨架继续长大。转化率可达90%。通常，预聚1～2h,聚合5～9h。第十九页，共七十九页，2022年，8月28日5.2.4乙烯高压连续气相本体聚合

聚合条件：压力150～200MPa，温度180～200℃，微量氧（10-6～

10-4mol/L）作引发剂。聚合工艺：连续法，管式反应器，长达千米。停留时间几分钟，单程转化率15%～30%。第二十页，共七十九页，2022年，8月28日

易发生分子内转移和分子间转移，前者形成短支链，后者长支链。平均每个分子含有50个短支链和一个长支链。由于高压聚乙烯支链较多，结晶度较低，仅55%～65%，Tm为105～110℃，密度：0.91～0.93。故称“低密度聚乙烯”。熔体流动性好，适于制备薄膜。第二十一页，共七十九页，2022年，8月28日5.3溶液聚合单体和引发剂溶于适当溶剂中的聚合称为溶液聚合。组成:单体，引发剂，溶剂。优点:体系粘度低，较少凝胶效应，易混合与传热。缺点:单体浓度低，使聚合速率慢，设备生产能力及利用率低；易向溶剂链转移，使分子量偏低；溶剂分离回收费用高。工业上溶液聚合多用于聚合物溶液直接使用的场合，如涂料、胶粘剂、合成纤维纺丝液、继续化学反应等第二十二页，共七十九页，2022年，8月28日1.溶剂的活性溶剂是介质，对引发剂有诱导分解作用（极性溶剂），有链转移反应。2.溶剂对聚合物的溶解性能及凝胶效应的影响选用良溶剂时，有可能消除凝胶效应，而选用沉淀剂时，则凝胶效应显著，劣溶剂的影响介于两者之间。

关键：溶剂的选择5.3.1自由基溶液聚合第二十三页，共七十九页，2022年，8月28日5.3.2丙烯腈连续溶液聚合

重要的合成纤维，产量居第三位，仅次于涤纶和聚酰胺。均聚物中氰基极性强，分子间力大，加热时不熔融，只有少数强极性溶剂才能使其溶解。均聚物难成纤维，纤维性脆不柔软，难染色。因此聚丙烯腈纤维都是丙烯腈和第二、第三单体的共聚物，其中丙烯腈含量为90-92%，丙烯酸甲酯常用作第二单体，含量7-10%，第三单体一般含有酸性或碱性基团，用量约1%。第二十四页，共七十九页，2022年，8月28日5.3.2丙烯腈连续溶液聚合

第二单体：丙烯酸甲酯，降低分子间作用力，提高加工性，增加柔性和手感，有利于染料分子的扩散。

第三单体：衣糠酸，有利于染色。在硫氰化钠水溶液中进行连续均相溶液聚合。以AIBN为引发剂，体系pH=5，聚合温度75～80℃。最终转化率70~75%。脱除单体后，即成纺丝液。第二十五页，共七十九页，2022年，8月28日5.3.3醋酸乙烯酯溶液聚合以甲醇为溶剂，AIBN为引发剂，65℃聚合，转化率60%。过高会引起链转移，导致支链。聚醋酸乙烯酯的Tg=28℃，有较好的粘结性。固体物冷流性较大。

在酸性或碱性条件下醇解可得到聚乙烯醇。用作合成纤维时，聚合度1700，醇解度98%～100%（1799）；用作分散剂和织物助剂时，聚合度1700，醇解度88%左右（1788）。第二十六页，共七十九页，2022年，8月28日5.3.4（甲基）丙烯酸酯类溶液聚合

（甲基）丙烯酸酯类单体有一个很大的家族，包括甲基丙烯酸甲酯、乙酯、丁酯、乙基己酯；丙烯酸甲酯、乙酯、丁酯、乙基己酯等，还有（甲基）丙烯酸β-羟乙酯、羟丙酯等。除了甲基丙烯酸甲酯之外，这类单体很少采用均聚合，大多进行共聚。丙烯酸甲酯、乙酯、丁酯、乙基己酯均聚物的玻璃化温度为8℃、－22℃、－

54℃、－

70℃。可根据需要进行共聚调节。也可与苯乙烯、醋酸乙烯酯、丙烯腈等共聚。第二十七页，共七十九页，2022年，8月28日5.3.5离子型溶液聚合

采用有机溶剂。水、醇、氧、二氧化碳等含氧化合物会破坏离子聚合和配位聚合的引发剂,单体和溶剂含水量必须低。分类:均相聚合、沉淀聚合。

离子型溶液聚合选择溶剂的原则：

首先考虑溶剂化能力，即溶剂对活性种离子对紧密程度和活性影响，对聚合速率、分子量及其分布、聚合物微结构都有影响；其次考虑链转移反应。第二十八页，共七十九页，2022年，8月28日聚合物引发体系溶剂溶解情况引发剂聚合物聚乙烯TiCl5/AlEt2Cl烷烃非均相沉淀聚丙烯TiCl3/AlEt2Cl烷烃非均相沉淀顺丁橡胶Ni盐/AlR3/BF3·OEt2烷烃或芳烃非均相均相异戊橡胶AlBu烷烃均相均相乙丙橡胶VOCl3/AlEt3Cl3烷烃非均相均相丁基橡胶AlCl3CH3Cl均相沉淀表5-3离子型溶液聚合示例第二十九页，共七十九页，2022年，8月28日5.3.6超临界CO2中的溶液聚合

超临界CO2临界温度31.1℃，临界压力为73.8bar，为低粘液体，可以用作聚合介质，对自由基稳定，无链转移反应，并能溶解含氟单体和聚合物。在超临界CO2中，自由基聚合可以分成均相溶液聚合和沉淀分散聚合两类。均相溶液聚合具有溶剂易脱除、无毒、阻燃的优点；沉淀分散聚合的特点是单体和引发剂溶解，而聚合物不溶，随反应条件和稳定剂的不同，分散粒径可达100nm~10μm。该法聚合物分子量比均相溶液聚合的要高，可能是自由基被包埋。第三十页，共七十九页，2022年，8月28日5.4悬浮聚合定义：单体以小液滴状悬浮于水中进行的聚合。一个小液滴相当于一个小本体聚合单元。

组成：单体、引发剂、水、分散剂。优点：

体系粘度低，传热和温度容易控制，产品分子量及其分布稳定；分子量高，杂质少；后处理工序简单。5.4.1概述第三十一页，共七十九页，2022年，8月28日缺点：产品中含有少量分散剂残留物，影响性能。

关键：分散和搅拌作用。均相悬浮聚合:

苯乙烯，MMA等。沉淀悬浮聚合:

氯乙烯。悬浮聚合物的粒径为0.05-2mm，主要受搅拌和分散剂控制，其反应机理和动力学与本体聚合相同，需要研究的是成粒机理和颗粒控制。第三十二页，共七十九页，2022年，8月28日图5-1悬浮单体液滴分散聚集示意图

5.4.2液-液分散和成粒过程分散剂的作用是防止已经剪切分散的单体液滴和聚合物颗粒重新聚集。转化率20%左右时，单体-聚合物液滴表面发粘，容易粘结，因此需要分散剂进行保护。第三十三页，共七十九页，2022年，8月28日第三十四页，共七十九页，2022年，8月28日第三十五页，共七十九页，2022年，8月28日第三十六页，共七十九页，2022年，8月28日第三十七页，共七十九页，2022年，8月28日第三十八页，共七十九页，2022年，8月28日5.4.3分散剂和分散作用1.水溶性高分子物质:

聚乙烯醇、苯乙烯-马来酸酐共聚物、聚（甲基）丙烯酸盐、明胶、藻酸钠等。（1）吸附在表面,形成很薄的保护膜；（2）降低表面张力和界面张力,使液滴变小。2.非水溶解性的无机粉末:

CaCO3、MgCO3，起机械隔离作用。原位生成:Na2CO3+MgSO4→MgCO3+Na2SO4第三十九页，共七十九页，2022年，8月28日图5-2/3聚乙烯醇和无机粉末分散作用机理示意图第四十页，共七十九页，2022年，8月28日

影响树脂颗粒大小和形态的因素：

机械强度（一般强度愈大，颗粒愈细）；分散剂种类和浓度；水与单体比例（水油比）；聚合温度；引发剂种类和用量；单体种类等。第四十一页，共七十九页，2022年，8月28日5.4.4氯乙烯悬浮聚合

氯乙烯悬浮聚合的主要设备是聚合釜。大型釜大多采用碳钢复合不锈钢制作。国外矮胖釜采用单层桨，并用二叶后掠式桨叶。瘦长釜用多层桨，并用普通平桨和涡流桨。5.4.5苯乙烯悬浮聚合5.4.6微悬浮聚合第四十二页，共七十九页，2022年，8月28日第四十三页，共七十九页，2022年，8月28日5.5乳液聚合5.5.1概述单体在介质中由乳化剂分散成乳液状态进行聚合。与悬浮聚合区别：（1）粒径：悬浮聚合物50~2000µm，乳液聚合物0.1~0.2µm;（2）引发剂：悬浮聚合采用油溶性引发剂，乳液聚合采用水溶性引发剂;（3）聚合机理：悬浮聚合相当于本体聚合，聚合发生在单体液滴中；乳液聚合发生在胶束中。第四十四页，共七十九页，2022年，8月28日优点：（1）以水为分散介质，环保，粘度低，传热快，能连续生产；（2）聚合速率快，分子量高，可在低温聚合；（3）在直接使用乳液的场合较方便，如乳胶漆，胶粘剂，织物处理剂等。同时提高Rp，Mn。缺点（1）需要固体产物时，后处理复杂（破乳、洗涤、脱水、干燥等）；（2）有残留乳化剂，对性能有影响。第四十五页，共七十九页，2022年，8月28日应用（1）聚合后分离成胶状或粉状固体产品（2）聚合后胶乳直接用作涂料和粘结剂（3）微粒用作颜料、粒径测定标样、免疫试剂的载体乳液聚合在机理上以及产品的颗粒形态上，均有独特之处，如聚合速率和分子量可同时提高。普通乳液聚合物粒径为μm，小于单体液滴(1-10μm)，这是乳液聚合的特殊成粒机理造成的。第四十六页，共七十九页，2022年，8月28日5.5.2乳液聚合的主要组分单体水乳化剂引发剂（多为水溶性）第四十七页，共七十九页，2022年，8月28日

乳化剂使互不相溶的油、水转变为相当稳定难以分层的乳液的过程，称为乳化。

当乳化剂溶于水时，若浓度很低，则大部分乳化剂以分子状态分散于水中，并在水面上定向排列。亲水基团伸向水中，亲油基团指向空气层。但浓度达到一定值时，乳化剂分子在水面上排满，多余的分子就会在水中聚集成胶束。5.5.3乳化剂及乳化作用1乳化剂第四十八页，共七十九页，2022年，8月28日乳化剂在水中的溶解和胶束的形成

胶束由50～150个分子聚集而成。浓度低时呈球状，直径4～5nm；浓度高时呈棒状，长度100～300nm。第四十九页，共七十九页，2022年，8月28日

乳化剂从分子分散的溶液状态到开始形成胶束的转变的浓度称为临界胶束浓度（CMC）。在乳液聚合中，乳化剂浓度约为CMC的100倍，因此大部分乳化剂分子处于胶束状态。在达到CMC时，溶液许多性能发生突变，如图5-4所示。第五十页，共七十九页，2022年，8月28日图5-4十二烷基硫酸钠水溶液性能与浓度的关系第五十一页，共七十九页，2022年，8月28日乳化作用使互不相溶的两物质（水与油）转变成相当稳定而难以分层的乳液。分散作用形成保护层增溶作用乳化作用第五十二页，共七十九页，2022年，8月28日2乳化剂种类

分子中既含有亲水（极性）基团，又含有亲油（非极性）基团的表面活性剂中的一种。可分为阴离子型、阳离子型和非离子型三种。第五十三页，共七十九页，2022年，8月28日

阴离子型：极性基团为—COO-、—SO3-、—SO4-等，非极性基团为C11～C17的直链烷基或C3～C8的烷基与苯基的组合基团。乳化能力强。

典型例子：十二烷基硫酸钠、二丁基萘磺酸钠、硬脂酸钠等。阳离子型：极性基团为—N+R3等。因乳化能力不足，并对引发剂有分解作用，故在自由基聚合中不常用。第五十四页，共七十九页，2022年，8月28日

非离子型：分子中不含阴、阳离子。典型代表为环氧乙烷聚合物，如：，其中R为C10～C16的烷基或烷苯基，n一般4～30。如OP类、OS类非离子型乳化剂等。这类乳化剂不含离子，所以对pH不敏感，所制备的乳液化学稳定性好。但乳化能力略低于阴离子型。常与阴离子型乳化剂共用，也可单独使用。第五十五页，共七十九页，2022年，8月28日

乳液聚合开始时，单体和乳化剂分别处在水溶液、胶束、液滴三相。如图所示：5.5.4乳液聚合机理图5-5乳液聚合体系示意图第五十六页，共七十九页，2022年，8月28日①微量单体和乳化剂以分子状态溶于水中。②在乳液聚合体系中，大部分乳化剂生成胶束，直径4~5nm，数目1017～1018个/cm3

。部分单体进入胶束内部，宏观上溶解度增加，这一过程称为“增溶”，增溶后，球形胶束的直径由增大到6~10nm。③大部分单体形成液滴，直径为1-10μm，单体液滴数1010～1012个/cm3。表面吸附许多乳化剂分子，在水中可稳定存在。5.5.4乳液聚合机理同时提高Rp,Mn。第五十七页，共七十九页，2022年，8月28日1、成核机理和聚合场所在乳液聚合体系中，存在以下几种组成：（1）少量单体和乳化剂溶于水；（2）大部分乳化剂形成胶束、增溶胶束；（3）大部分单体形成液滴。

单体的水溶性、乳化剂浓度、引发剂的溶解性能等是影响成核机理的重要因素，有胶束成核、水相成核、液滴成核三种可能。第五十八页，共七十九页，2022年，8月28日第五十九页，共七十九页，2022年，8月28日乳胶粒：胶束内的单体进行聚合反应后的胶束。成核：形成乳胶粒的过程，称为成核。水相中产生自由基，自由基由水相扩散进入胶束，在胶束中引发增长，形成聚合物乳胶粒的过程。单体大多为油溶性。①

胶束成核第六十页，共七十九页，2022年，8月28日

水相中产生的自由基引发溶于水中的单体进行增长，形成短链自由基后，在水相中沉淀出来，沉淀粒子从水相和单体液滴上吸附了乳化剂分子而稳定，接着又扩散入单体，形成和胶束成核过程同样的乳胶粒子，这一过程叫均相成核。②

水相（均相）成核

单体水溶性大以及乳化剂浓度低，容易均相成核，如VAc；反之，胶束成核，如St。第六十一页，共七十九页，2022年，8月28日③

液滴成核有两种情况导致液滴成核一、液滴小而多，表面积与增溶胶束相当，可参与吸附水中形成的自由基，引发成核，而后发育成胶粒。二、油溶性引发剂，溶于单体液滴内，引发聚合。第六十二页，共七十九页，2022年，8月28日单体液滴数量少，表面积小；聚合中采用水溶性引发剂，不可能进入单体液滴。因此单体液滴成核不是聚合的场所。水相中单体浓度小，反应成聚合物则沉淀，停止增长，因此水相（均相）成核也不是聚合的主要场所。第六十三页，共七十九页，2022年，8月28日因此聚合应发生在胶束中，理由是：（1）胶束数量多，为单体液滴数量的100倍，表面积大；（2）胶束内部单体浓度较高；（3）胶束表面为亲水基团，亲水性强，因此自由基能进入胶束引发聚合。第六十四页，共七十九页，2022年，8月28日

胶束的直径很小，因此一个胶束内通常只能允许容纳一个自由基。但第二个自由基进入时，就将发生终止。前后两个自由基进入的时间间隔约为几十秒，链自由基有足够的时间进行链增长，因此分子量可较大。

假定：苯乙烯的乳液聚合基本符合上述假定。第六十五页，共七十九页，2022年，8月28日

当胶束内进行链增长时，单体不断消耗，溶于水中的单体不断补充进来，单体液滴又不断溶解补充水相中的单体。因此，单体液滴越来越小、越来越少。而胶束粒子越来越大。同时单体液滴上多余的乳化剂转移到增大的胶束上，以补充乳化剂的不足。未成核的胶束中的乳化剂也会通过水相扩散到增溶胶束。第六十六页，共七十九页，2022年，8月28日2

、乳液聚合过程中的三个阶段：（I）提速阶段。乳胶颗粒不断增加，因此聚合总速率不断增加。转化率可达15%；（II）恒速阶段。乳胶颗粒数量稳定，聚合总速率不再变化。粒径可达50~150nm；（III）降速阶段。单体液滴消失，乳胶颗粒中单体也减少，聚合总速率降低。最终颗粒粒径0.05~0.2µm。图5-6乳液聚合动力学曲线第六十七页，共七十九页，2022年，8月28日图5-6乳液聚合动力学曲线第六十八页，共七十九页，2022年，8月28日1、聚合速率

乳液聚合速率表达式与一般自由基聚合相同：

Rp=kp[M][M·][M]是乳胶粒中的单体浓度，[M·]是链自由基浓度。由于每个胶束只容许一个链自由基进入，第二个链自由基进入即终止；第三个自由基进入后引发聚合，第四个自由基进入后又终止。如此反复进行，胶粒中的自由基数始终在0和1之间变化。5.5.5乳液聚合动力学乳液聚合速率与分子量第六十九页，共七十九页，2022年，8月28日1、聚合速率因此体系中只有1/2的自由基对增长反应起作用，或者可认为体系中只有一半颗粒中有自由基，另一半则没有。

N为乳胶颗粒的浓度（个/L），Na为阿伏加德罗常数。(5-1)5.5.5乳液聚合动力学乳液聚合速率与分子量第七十页，共七十九页，2022年，8月28日因此：从式（5-2）可分析：在第I阶段，N数不断增加，故Rp不断上升；在第II阶段，N恒定，且由于单体液滴存在，不断向乳胶颗粒补充单体，故[M]也恒定，则Rp也恒定；在第III阶段，N不变，而[M]不断下降，故Rp不断下降。(5-2)第七十一页，共七十九页，2022年，8月28日2、聚合度对一个乳胶颗粒来说，引发速率可表达为：增长速率表达为：则平均聚合度为：(5-3)(5-4)(5-5)第七十二页，共七十九页，2022年，8月28日