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文档简介
第六章萜类和挥发油----Terpenoids(テルペノィド)定义和分类
凡由甲戊二羟酸(mevalonicacid,MVA,メバロン酸)衍生、且分子式符合(C5H8)n通式化合物及其衍生物均称为萜类化合物。特点:骨架庞杂、种类繁多、数量巨大、结构千变万化、生物活性广泛。化学结构特点:大多具有异戊二烯结构片断,其骨架以5个碳为基本单位。分类与分布分类碳原子数通式(C5H8)n存在半萜5n=1植物叶单萜10n=2挥发油倍半萜15n=3挥发油二萜20n=4树脂、苦味质二倍半萜25n=5海绵、细菌三萜30n=6皂苷、树脂四萜40n=8色素多聚萜103-105(C5H8)n橡胶萜类化合物的生物合成途径AcetylCoAAcetylCoA2NADPH2NADP2ATP2ADPATPADPDMPIPPMVA焦磷酸香叶酯(GPP)单萜DPPIPP倍半萜焦磷酸金合欢酯(FPP)NADPH三萜类焦磷酸香叶基香叶酯(GGPP)二萜聚合NADPH聚合四萜类结构类型和重要代表物1)单萜链状单萜香叶醇香茅醇橙花醇fenchanepinanebornanecamphanea-紫罗兰酮龙脑樟脑芍药苷卓酚酮(troponoides)g-崖柏素a-崖柏素扁柏素1、酸性:酚<卓酚酮<羧酸2、酚羟基易甲基化,不易酰化3、羰基具有酯的性质4、能与金属离子形成络合物,并显示颜色:铜离子(绿色),铁离子(赤红色)氧化开环脱羧氧化环合4-去甲环烯醚萜裂环内酯环烯醚帖裂环环烯醚萜环烯醚萜的理化性质
白色结晶、具有旋光性、味苦苷类易溶于水、甲醇,难溶于氯仿等易水解,易聚合游离环烯醚萜遇酸、碱、羰基化合物、氨基酸等都会变色,与皮肤接触会变蓝冰醋酸中,加入酮离子,变蓝常见环烯醚萜
环烯醚萜苷类栀子苷gardenoside常见环烯醚萜
裂环环烯醚萜苷类龙胆苦苷gentiopicrosideNH4OH5%HCl龙胆碱gentianine倍半萜(sesquiterpenoids)
生源上的前体均为焦磷酸金合欢酯
是挥发油高沸程部分的主要组成成分海洋低等动物(海藻、软体动物等)、昆虫中也有发现含氧衍生物多具有香气和生物活性骨架繁杂,超过200余种
无环倍半萜a-金合欢烯b-金合欢烯橙花醇S200℃Se奥类(azulenoids)奥类与苦味酸形成p络合物,具有敏锐熔点沸点高,挥发油中可见美丽的蓝、紫、绿色现象时,示有奥类存在可与溴-氯仿溶液产生蓝色或绿色可与Ehrlich试剂(对-二甲氨基苯甲醛、浓硫酸)反应产生紫色、红色二萜(diterpenoids)
生源上的前体均为焦磷酸香叶基香叶酯
是植物乳汁、树脂(松柏科)的主要组成成分细菌、海洋生物中也发现二萜衍生物
环状二萜维生素A紫杉烷类紫杉醇(taxol)甜菊苷(stevioside)萜类化合物的物理性质单萜、倍半萜多为油状液体,易挥发,并随着分子量、双键的增加、功能基的增多,挥发性下降
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