第六章 酸碱平衡

第六章酸碱平衡第一页，共五十八页，2022年，8月28日第一节电解质溶液按照物质在水溶液中或熔融状态下能否导电电解质非电解质强电解质弱电解质水溶液中能全部离解成离子水溶液中只一部分离解成离子第二页，共五十八页，2022年，8月28日强电解质：强酸、强碱和绝大多数可溶性的盐在水溶液中都能全部离解。弱电解质：弱酸、弱碱在水溶液中只能离解。HAcH++Ac–离解度：达到平衡时，弱电解质的离解百分率第三页，共五十八页，2022年，8月28日二、强电解质溶液1、表观离解度由溶液导电性实验所测得的离解度。第四页，共五十八页，2022年，8月28日强电解质的离解度：溶液中离子之间相互牵制作用的强弱一般来说，溶液越浓，或离子价数越高，强电解质的表观离解度越小。第五页，共五十八页，2022年，8月28日2、活度与活度系数（1）活度：强电解质溶液中离子间相互牵制作用的强弱，用a表示（1）活度系数：表示离子间相互牵制作用的大小。它与溶液中所有离子的浓度和离子电荷有关。离子浓度越大，电荷越高，离子间作用力越大，它越小。第六页，共五十八页，2022年，8月28日第二节水的离解和溶液的pH值一、水的离解平衡与离子积常数KW称为水的离子积水溶液的H+和OH-离子浓度的乘积在一定温度下是一个常数25℃时

KW=1.00×10-14第七页，共五十八页，2022年，8月28日二、溶液的酸碱性和pH值索伦森1909年：若溶液中则第八页，共五十八页，2022年，8月28日中性溶液：4、5题酸性溶液：碱性溶液：第九页，共五十八页，2022年，8月28日三、酸碱指示剂酸碱指示剂是有机染料，一般是有机弱酸或有机弱碱，当溶液pH值变化时，它们由于本身结构变化而呈现不同的颜色。酸式(红色)甲基橙碱式(黄色)（双色指示剂）第十页，共五十八页，2022年，8月28日酚酞COHOHCOO-HOOH-H+pKa=9.1CCOO-OO-酸式(无色)（单色指示剂）碱式(红色)第十一页，共五十八页，2022年，8月28日作用原理碱色酸色第十二页，共五十八页，2022年，8月28日讨论：KHIn一定，[H+]决定比值大小，影响溶液颜色理论变色点

碱式色酸式色混合色理论变色范围：pH=pKHIn1第十三页，共五十八页，2022年，8月28日一、一元弱酸的离解平衡思考：HAc的水溶液中有哪些微粒？HAcH++Ac–第三节弱电解质的离解平衡1、离解常数Ka叫做弱电解质的离解平衡常数，简称平衡常数。它表示达到离解平衡时，弱电解质离解为离子的趋势大小。越大，表示离解为离子的趋势越大。第十四页，共五十八页，2022年，8月28日弱酸的解离平衡常数Ka与酸性强弱的关系思考已知:

HAc的Ka=1.84×10-5HNO2的Ka=5.1×10–4请判断哪种酸的酸性强Ka越大,说明该酸越容易解离,

则该酸的酸性就越强。第十五页，共五十八页，2022年，8月28日2、离解度和离解常数的关系离解常数是弱电解质溶液体系中的一种平衡常数，不受浓度影响，不同弱电解质，平衡常数不同；离解度是达到离解平衡时，弱电解质的离解百分率，也就是化学平衡中的转化率在弱电解质溶液体系中的一种表现形式，随着浓度的变化而变化。所以离解常数比离解度能更好的表明弱电解质的相对强弱。第十六页，共五十八页，2022年，8月28日以一元弱酸HA为例，离解度为α，离解常数Ka和浓度c的关系HAcH++Ac–起始浓度c00平衡浓度c（1-α）cαcα第十七页，共五十八页，2022年，8月28日一般来说，当c/Ka﹥400时，可近似的认为1-α=1，作近似处理可得稀释定律：当温度一定时，Ka是常数，所以对同一弱电解质，离解度α与浓度的平方根成反比，即溶液越稀，离解度越大。溶液中H+浓度：8题第十八页，共五十八页，2022年，8月28日二、一元弱碱的离解平衡NH3·H2ONH4++OH–Kb越大,说明该碱越容易解离,

则该碱的碱性就越强溶液中OH-浓度：7题第十九页，共五十八页，2022年，8月28日三、多元弱酸的解离平衡H2SHS-+H+HS-S2-+H+Ka1Ka2H2S的Ka2﹤Ka1，所以H+主要来源于第一步解离，第二步可以忽略不计，因此可认为体系中的[HS-]和[H+]近似相等。9题第二十页，共五十八页，2022年，8月28日对于二元弱酸，结论1、[H+]按第一级离解平衡来计算。比较二元弱酸的强弱，只需比较一级离解常数2、由于[HS-]≈[H+]，所以二元弱酸根离子浓度等于二级离解常数。第二十一页，共五十八页，2022年，8月28日第四节同离子效应和缓冲溶液一、同离子效应NaAcNa++Ac-HAcH++Ac-在HAc溶液中加入一些NaAc，NaAc完全离解，使溶液中的Ac-浓度增加，Hac离解平衡左移，从而降低了醋酸的离解度。NH3·H2ONH4++OH–NH4ClNH4++Cl–

同离子效应：在弱电解质溶液中加入与弱电解质具有相同离子的强电解质，从而使弱电解质的离解度降低的现象第二十二页，共五十八页，2022年，8月28日二缓冲溶液缓冲溶液：能够抵抗外加少量强酸、强碱或适当稀释，而保持体系pH基本不变的溶液。1、缓冲溶液的组成弱酸及其盐：HAc-NaAc弱碱及其盐：NH3·H2O-NH4Cl多远弱酸的酸式盐及其次级盐：NaH2PO4-Na2HPO4正盐和酸式盐：NaHCO3-Na2CO3第二十三页，共五十八页，2022年，8月28日2、缓冲溶液的作用机理同离子效应以HAc-NaAc缓冲体系为例说明其原理NaAcNa++Ac-HAcH++Ac-缓冲对：溶液中同时存在的弱酸分子及其弱酸根离子

当加入OH-

时，OH-和溶液中的H+

发生反应，生成H2O，促使HAc继续解离，结果使得溶液中[H+]降低也不多，即pH值变化很小。醋酸具有抵抗外来强碱的能力，通常称为

HAc-NaAc缓冲溶液的抗碱成分。第二十四页，共五十八页，2022年，8月28日

当稀释时，HAc和Ac-的浓度降低，使HAc解离增大，结果使得溶液中[H+]降低也不多，即pH值变化很小。

当加入H+时，H+和溶液中的Ac-发生反应，生成HAc，结果使得溶液中[H+]增加不多，即pH值变化很小。醋酸具有抵抗外来强酸的能力，通常称为

HAc-NaAc缓冲溶液的抗酸成分。第二十五页，共五十八页，2022年，8月28日3、缓冲溶液的pH值（1）一元弱酸及其盐，以HAc-NaAc为例设c酸为HAc的浓度，c盐为NaAc的浓度HAcH++Ac-起始浓度c酸0c盐平衡浓度c酸-xxc盐+x由于同离子效应，HAc的离解度减小，因此可以认为c盐+x=c盐，c酸-x=c酸，代入平衡关系式第二十六页，共五十八页，2022年，8月28日由以上公式可知，缓冲溶液的pH值首先取决于Ka，其次取决于弱酸和弱酸盐的浓度之比。第二十七页，共五十八页，2022年，8月28日缓冲溶液pH缓冲范围：第二十八页，共五十八页，2022年，8月28日缓冲溶液的缓冲能力用缓冲容量来衡量，缓冲容量取决于酸及盐的浓度大小及c酸与c盐的比值。第二十九页，共五十八页，2022年，8月28日（2）一元弱碱及其盐，以NH3·H2O和NH4Cl为例缓冲溶液pH缓冲范围：第三十页，共五十八页，2022年，8月28日4、缓冲溶液的选择和配制对体系反应无干扰所需控制的pH值在缓冲范围内弱酸及其盐，pH尽量接近pKa；弱碱及其盐，pH尽量接近pKb；浓度应较大廉价易得，避免污染原则：5、缓冲溶液的应用第三十一页，共五十八页，2022年，8月28日

1、强碱弱酸盐以NaAc为例，在水溶液中存在如下的平衡：由于HAc形成，溶液中H+浓度减小，使水的平衡向右移动，结果[OH-]›[H+]，溶液显碱性。第五节盐类的水解NaAcNa+Ac-

H2OOH-+H+Ac-+H+

HAc第三十二页，共五十八页，2022年，8月28日溶液中同时存在水和弱酸的两个离解平衡：两个反应式相减，得NaAc的水解平衡反应式：HAcH++Ac-Ac-+H2O

HAc+OH-第三十三页，共五十八页，2022年，8月28日强碱弱酸盐的水解实际上是阴离子（酸根离子）的水解，水解后溶液显碱性，组成盐的酸越弱，即Ka越小，则Kh越大，相应盐的水解倾向越大。Ac-+H2O

HAc+OH-起始浓度c00平衡浓度c-xxx第三十四页，共五十八页，2022年，8月28日由于Kh很小，c-x

≈c盐类水解的程度常用水解度h来表示NaAc溶液中第三十五页，共五十八页，2022年，8月28日

2、强酸弱碱盐的水解以NH4Cl为例，在水溶液中存在如下的平衡：NH4Cl

Cl-+NH4+H2O

H++OH-NH4++OH-NH3.H2O由于NH3.H2O的生成，溶液中的OH-的浓度减小，使水的离解平衡向右移动，结果

[H+]›[OH-]，溶液显酸性。第三十六页，共五十八页，2022年，8月28日

H2O

H++OH-NH3.H2ONH4++OH-

溶液中同时存在水和弱碱的两个离解平衡：两个反应式相减，得NH4Cl的水解平衡反应式：NH4++OH-NH3.H2O+H+第三十七页，共五十八页，2022年，8月28日NH4++OH-NH3.H2O+H+由于Kh很小，NH4Cl溶液中强酸弱碱盐的水解实际上是阳离子的水解，水解后溶液显酸性，组成盐的碱越弱，即Kb越小，则Kh越大，相应盐的水解倾向越大。第三十八页，共五十八页，2022年，8月28日

3、弱酸弱碱盐的水解

若弱酸弱碱盐溶于水时，阳离子和阴离子都发生了水解。以NH4Ac为例NH4AcNH4++Ac-NH4++OH-NH3.H2OAc-+H+

HAcH+和OH-都在减少，水的解离平衡强烈向右移动。因此弱酸弱碱盐水解程度较大。H2O

H++OH-第三十九页，共五十八页，2022年，8月28日弱酸弱碱盐水溶液的酸碱性与盐的浓度无关，仅取决于弱酸弱碱离解常数的相对大小，即相对强弱NH4++Ac-+H2ONH3.H2O+HAc水解平衡反应式：Ka≈Kb时，接近中性Ka

›Kb时，酸性Ka

‹Kb时，碱性第四十页，共五十八页，2022年，8月28日4、强酸强碱盐(溶液呈中性）pH=7第四十一页，共五十八页，2022年，8月28日5、多元弱酸盐或多元弱碱盐的水解（1）多元弱酸盐的水解与多元弱酸的分步解离相似，以第一步水解为主，在计算时按一元弱酸盐处理，溶液显碱性。CO32-+H2OHCO3-+OH-HCO3-+H2OH2CO3+OH-第四十二页，共五十八页，2022年，8月28日由于Ka2〈Ka1，因此Kh1〉Kh2。可见，多元弱酸盐水解也以第一步水解为主，在计算溶液的酸碱性时，按一元弱酸盐处理，溶液显碱性。第四十三页，共五十八页，2022年，8月28日（2）多元弱酸酸式盐的水解（1）HA-

（或H2A-）水溶液中[H+]的最简计算公式（1）HA2-

水溶液中[H+]的最简计算公式第四十四页，共五十八页，2022年，8月28日（3）多元弱碱盐的水解分步水解，水解主要来源于第一步水解第四十五页，共五十八页，2022年，8月28日二、影响盐类水解的因素1、盐的本性盐在水溶液中离解出的离子本身与H+或OH-结合能力的大小，决定了水解程度的大小。第四十六页，共五十八页，2022年，8月28日2、浓度浓度对Kh无影响，但是对h有影响

对于同一种盐，Kh是常数，则盐的浓度越小，水解程度越大，即稀释会促进盐类的水解。第四十七页，共五十八页，2022年，8月28日3、温度

盐类水解是吸热反应，根据平衡移动原理，加热促进吸热反应的进行，所以升温，水解程度增大。

4、酸碱度盐类水解能引起水中H或OH浓度的改变，根据平衡移动原理，调节溶液酸碱度，可以控制水解平衡。第四十八页，共五十八页，2022年，8月28日

三、盐类水解的应用1、判断溶液的酸碱性。

2、对于“有害”的水解，改变条件加以控制。

3、对于“有利”的水解，改变条件加以促进。第四十九页，共五十八页，2022年，8月28日50人类对酸碱认识的发展过程：①感性：有酸味，能使兰色石蕊变红的物质叫酸，使红色石蕊变兰叫碱；②19世纪80年代，阿仑尼斯的电离理论：酸——在水中电离出阳离子全为H+，碱——在水中电离出阴离子全为OH-；③20世纪，酸碱质子理论:能接受质子的为碱，能给出质子的为酸；④路易斯电子理论:能接受电子为酸，能给出电子为碱。

第六节酸碱质子理论第五十页，共五十八页，2022年，8月28日一、酸碱的定义

酸：凡是能给出质子（H+)的物质（分子或离子）称为酸(acid)。碱：凡是能接受质子(H+)的物质（分子或离子）称为碱(base)。HCl、NH4+、HPO42-、H2CO3、——酸Cl-、NH3、PO43-、HCO3-、——碱第五十一页，共五十八页，2022年，8月28日52按照酸碱质子理论，酸和碱是成对出现的：酸给出一个质子后变成对应的碱。酸碱共轭关系：酸与碱的这种对应关系称为酸碱共轭关系，酸给出一个质子后即变成其共轭碱。共轭酸碱对：相应的一对酸碱，称为一个共轭酸碱对。质子酸碱的共轭关系：第五十二页，共五十八页，2022年，8月28日53

共轭酸共轭碱+质子HClCl-+H+NH4+NH3+H+

H2O

OH-+H+H3O+H2O

+H+

HPO42-PO43-+H+H2PO4-