基础有机化学课件5章第四节质谱_第1页
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文档简介

1第四节质谱（MS）一.概述2二.质谱分析的基本原理和质谱仪31.基本原理(EI法)42.质谱仪1)离子源2)质量分析系统3)离子收集，检定系统。产生离子的方法：电子轰击(EI)、化学电离(CI)、快原子轰击(FAB)、电喷雾电离(ESI)等。电子轰击离子化法是有机化合物电离的常规方法。化学电离法可得到丰度较高的分子离子或准分子离子峰。5三.质谱图横坐标：m/e(质荷比);纵坐标：相对强度

最强的峰为基峰，规定其强度为100%.峰的强度与该离子出现的几率有关。丰度最高的阳离子是最稳定的阳离子。

大多数阳离子带电荷+1，故其峰的m/e值为阳离子的质量;6四.离子的主要类型、形成及其应用1.分子离子(奇电子离子)化合物分子失去一个外层电子而形成的带正电荷的离子。7对于一般有机物电子失去的难易程度：n电子

>电子

>电子

失去一个电子形成的分子离子：

正电荷位置不确定时用表示:

失去一个n电子形成的分子离子：分子离子峰主要用于分子量的测定。失去一个电子形成的分子离子：8当分子中含有偶数个氮原子或不含氮原子时,分子量应为偶数；当分子中含有奇数个氮原子时,分子量应为奇数。[氮规则]试判断下列化合物的分子离子峰的质荷比是偶数还是奇数？92.同位素离子

含有同位素的离子称同位素离子。

同位素离子峰一般出现在相应分子离子峰或碎片离子峰的右侧附近，m/e用M+1，M+2等表示。（表11-11）10

同位素峰的相对强度与分子中所含元素的原子数目及各元素的天然同位素丰度有关。

同位素离子峰的强度比为(a+b)n展开后的各项数值比。11

同位素离子峰鉴定分子中氯、溴、硫原子。

如:CH3CH2Br天然丰度%79Br50.537%;81Br49.463%

相对强度：M：100%M+297.87%峰强度比：11123.碎片离子和重排离子

断裂方式：

半裂解：已电离的键的裂解。13a.醛酮等化合物的a-裂解1)产生氧正离子、氮正离子、卤正离子的裂解a-裂解:带电荷的有机官能团与相连的碳原子之间的裂解。1415b.醇、醚、胺和卤代烷等化合物的裂解裂解：与带电荷的有机官能团相连的碳原子与碳原子之间的裂解。16b.烷基芳烃类化合物的裂解c.烷烃类化合物的裂解

a.烯烃类化合物的裂解2)产生碳正离子的裂解17d.i-裂解产生碳正离子183)脱去中性分子的裂解RDA反应19氢原子重排到不饱和基团上(通过六元环状过渡态)，同时伴随,原子间的键断裂。20

Mclaffertyrearrangement(麦氏重排)例：2

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