现代仪器课件7-质谱分析法

7.1.3 SirJosephJohnThomson-1906年 HansG.Dehmelt&WolfgangPaul- RobertF.CurlJr.&SirHaroldW.Kroto&RichardE.Smalley-1996年 JohnFenn&KoichiTanakawithKurtWuthrich–2002年

JJ

John Koichi6 作用下，飞行轨道弯曲。当向心力Bzev与离心力mv2/Rm相由 1mv22

（电场加速

B2Rmm

或Rm（2mU Rm、U固定，m/z∝B2当磁场由小到大进行扫描时， 质谱仪中所有部分均要处在高度真空条件下(10-4-10-6 1.3-0.131.3-0.13 探针杆通常是一根规格为25cm6mmi.d.，末端有一装样 但分子离子峰强度较弱或不出现（因电离能量最高） 样品分子在承受电子轰击前，被一种反应气(通常是甲烷，还可用NH3、H2、C3H8等)稀释，稀释比例约为 进入电离源的分子MH大部分与CH+碰撞，发生分子-5反应，产生(M+1)+；小部分与CH+反应，生成(M-

CHMHCHM(M1离子 快原子轰击源（FastAtomBombardment，FAB）工作原理：高速电子→惰性气体（Ar）电离→电场加速→在原子腔内进行电荷交换反应→高速原子束→有样品（如甘油为基质）的金属板→能量转移给样品分子→电离→引入磁场分离。

电喷雾电离源（Electrospray工作原理：它既是接口装置又是电离装置。主要部件是一个两层套管组成的电喷雾嘴。内层是液相色谱流出物，外层是雾化气（氮气）。在喷嘴的斜前方还有一个辅助气喷嘴（使微滴的溶剂快速蒸发）。在微滴蒸发过程中表面电荷密度逐渐增大，当增大到某个临界值时，离子就可以从

+ + --

+

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++--- ++-- - + 特点这样，一个分子量为10000Da的分子若带有10个电荷，则其质荷比只有1000Da，进入一般质谱仪可分析范围之 大气压化学电离源（AtmosphericPressureChemical22离，产生H3O+N+,O+,O+22

+ ++ ++++ ++++

+

++++

++++++++++ 基质辅助激光解吸电离源（MatrixAssistedLaserDescriptionIonization，MALDI） a.单聚焦分析器(Singlefocusing bb双聚焦分析器(Double为克服动能或速度“分散”的问题，在离子源和磁分析器之间加一静电分析器（ESA），于两个扇形电极板上加一直流电位V，离子通过时的曲率半径为 CH2=CH2：1mv22

v

mtL

mm/Umm/U（2）飞行时间质量分析器(Timeof（2）飞行时间质量分析器(Timeofyzer,Δt=t1-如飞行距离1米，m/z是1000，加速电压3000V，t=42 分子量可测范围宽

AB4800PlusMALDI yzer,yzer,-U+Vcost焦仪的静电分析器类似，离子进入可变电场后，只有具有合适的曲率半径的离子才可以通过中心小孔到达检测改变U和V并保持U/V一定，可实现不同m/z离子

Agilent5975EAgilent5975E 44Ionyzer,施以射频电压)带电离子在一定轨道上旋转→改变电压*可使不同m/z ThermoThermoScientificITQ 分析器（Ioncyclotronresonance处于磁场B中离子(回旋离子)——吸收与B垂直的电场能量——当离子能量和吸收能量相等时——切断交变电场，回旋离子在电极上产生相电流——相电流衰减——短脉冲，记录相干信号——通过Fourier变换将时 离子回旋原 分辨率极高，可达1×106； BrukerQh- Faraday杯：可检测10-15A的离子流，但不适于高加 1u= 12C12uCH416.xxxx RRm2Rm