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文档简介
第十三节偏摩尔量和化学势一、偏摩尔量=？mL由于分子间的作用力，总体积减少。减少的量与两者的比例有关。50mL水＋50mL乙醇100mL混合前总体积混合后总体积20601008040因此V=f(T,p,n水
,n乙醇
)混合一、偏摩尔量=V1,mdn1+V2,mdn2+
=
VB,mdnB式中称为物质1的偏摩尔体积称为物质2的偏摩尔体积若在恒温恒压下，多种物质混合，V=f(n1,n2,)1.偏摩尔量体积一、偏摩尔量式中称为物质1的偏摩尔体积称为物质2的偏摩尔体积通式称为物质B的偏摩尔体积其意义为恒温恒压和其它物质不变时，B物质的改变引起的总体积的改变率。一、偏摩尔量偏摩尔内能，偏摩尔焓，偏摩尔熵，偏摩尔亥姆霍滋能，偏摩尔吉布斯能，偏摩尔量特点：（1）只有容量性质的热力学函数才有偏摩尔量（2）T，p恒定，nj不变2．偏摩尔量恒温恒压和其它物质不变时，某物质的改变引起的热力学函数的改变率
一、偏摩尔量3.偏摩尔量集合公式如果两种物质混合，总体积不变（分子间作用力相同）V=n1V1+n2V2 (V1，V2
为摩尔体积)如总体积改变，V=n1V1,m+n2V2,m (V1,m，V2,m
为偏摩尔体积)一般地，容量性质X=
nBXB,m
称为偏摩尔量集合公式一、偏摩尔量4.吉布斯－杜亥姆公式二组分系统 dX=X1,mdn1+X2,mdn2按集合公式 X=n1X1,m+n2X2,m
全微分 dX=X1,mdn1+n1dX1,m+X2,mdn2+n2dX2,m
吉-杜公式 n1dX1,m+n2dX2,m=0多组分通式 nB
dXB,m=0意义：等温等压时，由浓度变化引起偏摩尔量变化时受到制约的条件二.化学势对于多组分系统，应考虑组分对热力学函数的影响，如G=f(T，p，n1，n2
)同理，还有1.化学势定义二.化学势组分变化的系统热力学基本关系式以上四式中加和号内的偏导式是相等的。定义化学势：二.化学势例证明前两项相等G=H–TS=U+pV–TSdG=dU+pdV+Vdp–TdS–SdT证得：比较二.化学势化学势有4个表达式，其中用的最多的是它既是化学势，又是偏摩尔量。其物理意义为：在恒温恒压浓度不变时，加入1摩尔B物质引起的GBbbs能的变化。二.化学势2.组分变化的多组分系统，过程方向的判据
dG=
BdnB
0<0自发=0平衡条件：T，p不变，W'=0二.化学势3.化学势在相平衡中的应用对于多相系统，物质从一相转移至另一相时，例如I2溶解在H2O和CCl4中，H2O溶液 相CCl4溶液
相dG=
BdnB<0自发=0平衡若有从
二.化学势1)当时，自发。因此物质转移方向：化学势大化学势小因此多相系统相平衡条件：2)
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