化学一轮总复习有机推断与合成

化学一轮总复习有机推断与合成第1页/共42页这类试题容量和思维跨度大，陷阱多，综合性强。在复习中不但要善于归纳总结知识的规律，还要注意提高获取新信息的能力、知识迁移能力和逻辑推理能力。第2页/共42页基础知识回顾1.不饱和键数目的确定：(1)1mol有机化合物加成1molH2(或Br2)含有1mol碳碳双键。(2)加成2molH2(或Br2)含有1mol碳碳叁键或2mol碳碳双键。(3)加成3molH2含有3mol碳碳双键或1mol苯环；或者1mol碳碳双键和1mol碳碳叁键。第3页/共42页2.符合一定碳氢比(物质的量比)的有机化合物：(1)C∶H=1∶1的有乙炔、苯、苯乙烯、苯酚等。(2)C∶H=1∶2的有甲醛、乙酸、甲酸甲酯、葡萄糖、果糖、单烯烃等。(3)C∶H=1∶4的有CH4、CH3OH、CO(NH2)2。第4页/共42页3.有特殊性的有机物归纳：(1)含氢量最高的有机化合物是

；(2)完全燃烧时生成等物质的量的CO2和H2O的是环烷烃、单烯烃、饱和一元醛、酸、酯、酮(通式符合CnH2nOx的物质，x=0，1，2……)；(3)使FeCl3溶液显特殊颜色的是

.(4)能与NaHCO3作用生成CO2的是

；CH4酚类化合物羧酸类第5页/共42页(5)能与NaOH发生反应的是羧酸和酚类；(6)能与金属钠反应生成氢气的是醇、酚、羧酸；(7)能与新制的氢氧化铜(或银氨溶液)反应的是醛、葡萄糖、甲酸、甲酸酯；(8)能发生水解反应的是卤代烃、酯类、二糖、多糖、蛋白质。第6页/共42页重点知识归纳1.有机物的推断(1)推断有机化合物组成和结构的一般思路第7页/共42页(2)有机框图题解答的基本方法Ⅰ.顺推法Ⅱ.逆推法Ⅲ.综合法当采用单向思维比较困难时，还应加强起始反应物、中间产物、最终产物之间的联系，从两头向中间靠，俗称“两头堵”，做到思维的左右逢源，灵活自如。第8页/共42页总之，在解题过程中要紧紧抓住新信息或新问题与旧知识的联系，熟练掌握各类有机化合物的组成、结构、性质以及相互间的衍生关系，多运用联想、类比、迁移和演绎的方法，加强思维的严密性、整体性和灵活性。常用方法有①根据反应条件推断；②根据反应前后分子组成推断；③根据反应前后官能团变化推断；④根据反应前后量的变化推断。第9页/共42页2.有机化合物结构的推断(1)根据有机化合物的性质推断官能团的种类有机化合物官能团往往具有一些特征反应和特殊的化学性质，这些都是有机结构推断的突破口。①能使溴水褪色的有机化合物可能含有、—C≡C—或酚类物质(产生白色沉淀)。第10页/共42页②能使高锰酸钾酸性溶液褪色的物质可能含有、—C≡C——、CHO或酚羟基，或是苯的同系物等。③能发生银镜反应或与新制Cu(OH)2悬浊液煮沸后产生红色沉淀的物质一定含有醛基。④能与Na反应放出H2的物质可能为醇、酚、羧酸等。⑤能与Na2CO3溶液作用放出CO2或使石蕊试液变红的有机化合物中含有—COOH。第11页/共42页⑥能水解的有机化合物中可能含有酯基（）、肽键()或为卤代烃。⑦能发生消去反应的为醇或卤代烃。⑧遇FeCl3溶液显紫色或遇浓溴水产生白色沉淀的物质一定含酚羟基。NH—第12页/共42页(2)根据性质和有关数据推断官能团的数目①—CHOCu(OH)2悬浊液、△［Ag(NH3)2］+2AgCu2O②2—OH(醇、酚、羧酸)H2③2—COOHCO2，—COOHCO2NaCO2-3HCO-3—C≡C——CBr2—CBr2—C=C加成CBr—CBr，2Br2④第13页/共42页(3)根据某些产物推断官能团的位置①由醇氧化得醛或羧酸，—OH一定在链端（即含—CH2OH）；由醇氧化成酮，—OH一定在链中（即含），若醇不能被氧化，则—OH相连的碳原子上无氢原子（即含）。②由消去反应的产物可确定“—OH”或“—X”的位置。③由取代反应的种数可确定碳链结构。④由加氢后碳链结构可确定“—C≡C—”或“”的位置。—CHOH—C—OH第14页/共42页3.有机化合物的合成有机合成的思路就是通过有机反应构建目标化合物的分子骨架，并引入或转化所需的各种官能团。根据所学过的有机反应，应掌握有机化合物官能团的引入、消除和转化的各种方法。CH3CH2Br+NaOHCH2=CH2↑+NaBr+H2O(1)官能团的引入①引入碳碳双键a.卤代烃的消去醇△第15页/共42页c.炔烃的不完全加成HC≡CH+HClCH2=CHClb.醇的消去CH3CH2OHCH2=CH2↑+H2O浓H2SO4

170℃一定条件②引入卤原子（—X）a.烷烃或苯及其同系物的卤代CH4+Cl2CH3Cl+HCl光+Br2FeBr3+HBr—Br第16页/共42页b.不饱和烃与HX、X2的加成CH2=CH2+HBrCH3—CH2Br催化剂HC≡CH+2Br2CHBr2CHBr2c.醇与氢卤酸的取代CH3CH2OH+HBr

CH3CH2Br+H2O第17页/共42页③引入羟基（—OH）a.烯烃与水的加成CH2=CH2+H2OCH3—CH2OHc.卤代烃的水解催化剂b.醛（酮）的加成C=OR—X+H2OR—OH+HXOH-+H2催化剂—C—OHH第18页/共42页（2）官能团的消除①通过有机化合物加成可消除不饱和键②通过消去、氧化或酯化可消除羟基③通过加成或氧化可消除醛基④通过消去或取代可消除卤原子d.酯的水解R—COOR′+NaOHR—COONa+R′—OH第19页/共42页（3）官能团的转变①利用官能团的衍生关系进行转变，如：醇醛羧酸。②通过不同的反应途径增加官能团的个数，如：

取代CH2—CH2。OHOHCH3CH2OH消去CH2=

CH2加成CH2CH2BrBr第20页/共42页③通过不同的反应，改变官能团的位置如：CH3CH2CH2OH消去CH3CH=CH2加成CH3—CH—CH3Cl水解CH3—CH—CH3。OH第21页/共42页（4）碳链的增长或缩短①碳链的增长有机合成题中碳链的增长，一般会以信息的形式给出，常见的增长碳链的方式有：有机化合物与HCN的加成、不饱和有机化合物间的加成或聚合等。②碳链的缩短如烃的裂解、苯的同系物的侧链被氧化、烯烃的氧化等。第22页/共42页(5)有机化合物分子的成环规律二元醇通过脱水反应形成环状的醚,羟酸(或二元醇和二元羧酸)通过酯化反应形成环状的酯,氨基酸通过脱水反应形成环状的酰胺,二元羧酸通过脱水反应形成环状的酸酐等。第23页/共42页从给出的原料出发，运用有机化学反应，设计合成路线，合成复杂的有机化合物，称之为有机合成。在设计有机合成路线时，要从原料与产品的组成和结构的差异入手，运用试题给出的信息，以被合成的复杂有机化合物为起点，找出产物和原料的各种中间产物，依次向前倒推的逆向思维方法，是设计合成路线的科学思维方法。这其中涉及官能团的引入、消除和衍变(包括位置的改变)、保护以及碳链的改变等。第24页/共42页（考查有机化合物结构的推断问题）(1)具有支链的化合物A的分子式为C4H6O2,A能使Br2的四氯化碳溶液褪色。1molA和1molNaHCO3能完全反应,则A的结官能团的A的所有同分异构体的结构简式构简式是

，写出与A具有相同

。CH2=

CCOOHCH3CH2=CH—CH2—COOH、CH3CHCH—COOH第25页/共42页(2)化合物B含有C、H、O三种元素，相对分子质量为60，其中碳的质量分数为60%，氢的质量分数为13.3%。B在催化剂Cu的作用下被氧化成C，C能发生银镜反应，则B的结构简式是

。(3)D在NaOH水溶液中加热反应，可生成A的钠盐和B，相应反应的化学方程式是：

.。

。CH3CH2CH2OHCH2=C—C—O—CH2CH2CH3CH3O+NaOH

△H2OCH2=C—C—ONaCH3O+CH3CH2CH2OH第26页/共42页分子式为C4H6O2具有支链，能使Br2的四氯化碳溶液褪色，说明具有不饱和的碳碳键，能与NaHCO3反应说明有羧基，则具备上述条件的A的结构简式只能为。再由相对分子质量为60，含碳的质量分数为60%、含氢的质量分数为13.3%，则确定除有—CH2OH外只能有—C2H5，也就是CH3CH2CH2OH。由D水解生成A的钠盐和B可倒推出酯D的结构，进一步写出化学反应方程式。CH2=

CCOOHCH3由B氧化C，C能发生银镜反应，说明B是含有—CH2OH的醇，第27页/共42页方法指导：综合考查有机化合物的各种性质，环环紧扣。此类题目难度不大，只要认真仔细，都可以完全解决。第28页/共42页（考查信息型的推断问题）已知烯烃、炔烃在臭氧作用下发生以下反应：CH3—CH=CH—CH2—CH=CH2某烃分子式为C10H10在臭氧作用下发生反应：CH3CHO+OHC—CH2—CHO+HCHO

①O3②H2OCH3—C≡C—CH2—C≡CHCH3COOH

①O3②H2O+HOOC—CH2—COOH+HCOOHC10H10CH3COOH+3HOOC—CHO

①O3②H2O+CH3CHO第29页/共42页试回答：(1)C10H10分子中含