《卷烟 侧流烟气中苯并a芘的测定 气相色谱－质谱联用法》编制

PAGEPAGE5《卷烟侧流烟气中苯并[a]芘的测定气相色谱－质谱联用法》标准编制说明郑州烟草研究院湖北中烟工业有限责任公司2010年6月1工作简况本标准项目由国家烟草专卖局于2009年下达（国烟科2009年100号）。项目由郑州烟草研究院和湖北中烟工业有限责任公司承担。项目组于2009年对分析方法进行了不断完善和优化，多家实验室共同对实验进行了完善，并验证了方法的重现性和再现性。项目组于2010年4月形成了分析方法标准初稿，并制定了标准征求意见稿。标准的主要起草人为：赵乐、郭吉兆、熊宏春、彭斌、罗诚浩、刘克建、孙学辉、王宜鹏、颜权平、柯炜昌、聂聪、谢复炜。标准起草人主要负责进行卷烟侧流烟气中苯并[a]芘分析方法的研究工作，参与共同实验工作，并制定标准的初稿及征求意见稿。2相关领域的国内外标准研究及制修订情况卷烟侧流烟气中的稠环芳烃类物质被公认为是强致癌物，一直受到世界范围内的普遍关注。而苯并[a]芘（BaP）是稠环芳烃类物质中最具代表性的一种。世界卫生组织烟草制品管制研究小组为进行管制要求检测卷烟侧流烟气中苯并[a]芘等有害成分的释放量，一些国家例如加拿大、加拿大哥伦比亚省已经立法要求卷烟企业披露卷烟侧流烟气中苯并[a]芘等有害成分的释放量。目前国内针对环境空气（GB/T15439-1995）、固定污染源排气（HJ/T40-1999）和食品（GB/T5009.27-2003）中苯并[a]芘的测定标准方法已经建立，对食品（GB7104-94）、室内空气（WS/T182-1999）和居住区大气（GB18054-2000）中的苯并[a]芘限量标准也分别在1994、1999、2000年相继发布。卷烟主流烟气中苯并[a]芘的测定标准方法（GB/T21130-2007）在2007年发布，而卷烟侧流烟气中苯并[a]芘的测定方法目前还没有建立标准。3标准编制原则及主要内容确定的依据3.1标准适用范围本标准适用于卷烟侧流烟气中苯并[a]芘的测定。3.2标准编制原则项目组根据文献调研，并在现有仪器条件可以接受的情况下确定了卷烟侧流烟气中苯并[a]芘的分析方法，对玻璃纤维滤片捕集侧流烟气的效率、鱼尾罩淋洗试剂的选择和用量、玻璃纤维滤片前处理方法、实验细节以及仪器分析条件进行了考察和优化。组织多家实验室共同对实验方法进行了完善和共同试验，验证了方法的重现性和再现性。3.3标准主要内容确定的依据本项目从2009年开始实施，主要进行以下几方面内容的研究。3.3.1卷烟侧流烟气中苯并[a]芘的测定方法文献收集整理卷烟主流烟气中苯并[a]芘的分析测定工作开展较早，由于苯并[a]芘的沸点较高，再加上早期气相色谱－质谱联用技术不够完善，苯并[a]芘的分析测定主要采用高效液相色谱。1974年O'HARA等人采用高效液相色谱法测定了卷烟烟气冷凝物中的苯并[a]芘，后来的研究中主要对苯并[a]芘的分离除杂方法和检测条件进行了改进。在测定卷烟烟气中苯并[a]芘的方法中主要采取半制备HPLC或固相萃取（SPE）作为预处理方法，前者可以获得较高的回收率和较好的准确度，但操作较为繁琐，后者方法较为简便、迅速，费用也较为低廉，但回收率和去除干扰的能力较差。苯并[a]芘的检测方法以荧光检测是最为理想的方法，具有很高的灵敏度和选择性，谢复炜等人在2001年Coresta会议上发布了卷烟主流烟气和侧流烟气中苯并[a]芘的测定方法。2004年，夏巧玲建立了2种测定卷烟烟气中苯并[a]芘的方法——高效液相色谱法和气质联用法，结果表明：用GC/MS方法简化了前处理过程，苯并[a]芘的回收率和检测的灵敏度均较HPLC法高。加拿大健康署颁布的侧流烟气苯并[a]芘方法采用高效液相方法，该方法用丙酮淋洗鱼尾罩，丙酮萃取玻璃纤维滤片中的苯并[a]芘，然后取萃取液用N2吹干，加入环己烷复溶，溶液经氨基硅胶柱净化，淋洗液为正己烷，收集到的溶液挥发干后加入乙腈复溶进HPLC分析。可以看出，上述方法均较为繁琐，需要净化、浓缩和更换溶剂等步骤，本项目拟结合主流烟气中的苯并[a]芘标准测定方法建立卷烟侧流烟气中的苯并[a]芘测定方法，以期得到一种重复性好、稳定性高的卷烟主流烟气中挥发性有机化合物的标准分析方法。3.3.2分析方法的优化建立项目组在文献报道方法的基础上，对玻璃纤维滤片捕集侧流烟气的效率、鱼尾罩淋洗试剂的选择和用量、玻璃纤维滤片前处理方法、实验细节以及仪器分析条件进行了考察和优化。确定了甲醇清洗鱼尾罩，环己烷萃取卷烟侧流烟气总粒相物中的苯并[a]芘，萃取液直接用气相色谱—质谱联用仪定量测定苯并[a]芘浓度。本方法苯并[a]芘的检测限为0.818ng/mL，回收率为92.0-101.9％，RSD为2.97％。该方法与文献方法对比，重复性好，稳定性高，操作简便，易于推广。3.3.3分析方法的共同实验采用该分析方法，2010年项目组组织了卷烟侧流烟气中的苯并[a]芘测定的共同实验，国内7家行业实验室参与了该实验，对4个不同类型的卷烟样品进行了分析测定，每个样品在不同天内测定5次，评价了各实验室内部的测定结果变异性。研究数据表明，该分析方法稳定性和重复性好、准确性和精确性高，适用于各种类型卷烟烟气样品，且该方法操作简便，易于掌握，各个实验室间的测定结果有良好的一致性。3.4本标准与被修订标准在标准技术内容、水平方面的对比情况。本标准未涉及该内容。4标准预期产生的社会、经济效果卷烟侧流烟气中的苯并[a]芘对人体有一定的危害性，该标准实施后，各个企业和研究机构可以依据标准准确地对卷烟侧流烟气中的苯并[a]芘进行分析，得到可信，可比的数据，可以用于控制产品的质量稳定性，并为减害降焦提供可靠的数据基础。可为《烟草控制框架公约》提供烟草制品燃烧释放物检测指南提供方法基础，对烟草制品燃烧释放物信息披露和管制要求提供必要的技术支撑。5采用国际标准和国外先进标准的情况目前，卷烟侧流烟气中的苯并[a]芘的分析方法尚无国际标准，与国外一些文献报道的其它方法相比，本方法检测灵敏度较高，重复性和回收率都很好，操作简便等优点。完全可以满足标准方法的要求。6与有关的现行法律、法规和强制性标准的关系本标准符合现行法律、法规和强制性标准的要求。7重大分歧意见的处理经过和依据本标准制定过程无重大分歧意见。8作为强制性标准或推荐性标准的建议及主要依据本标准建议作为推荐性国家标准发布。9标准宣贯的要求和措施建议建议以培训班形式定期对各大烟草企业技术中心及各级烟草质检机构相关检验人员进行培训，并颁发资格证书。并定期进行分析结果水平测试，以提高相关机构的检测水平。10废止现行有关标准的建议无。11其他应予以说明的事