考研有机化学综合复习

考研有机化学综合复习1．写出下列反应的主要产物：OHOHH2SO4H+(2).(4).(6).(CH3)2CC(CH3)2(1).(3).(CH3)3CCH2OH2NaBr,HSO4H2SO4HBrOHOHOHPCCOH(5).(7).CH2Cl2CH3OCH3PBr3acetone(1)C2H5MgBr(2)H3O+HOH(8).C2H5CH3OCHCHCH2CH3OH(10).CHCH3OH5HIO6(9).3CH3(1)O3H2SO4(11).HCH3AB(2)Zn,H2OOH2．解释下列现象：（1）为什么乙二醇及其甲醚的沸点随分子量的增加而降低？CH2OHCH2OHCH2OCH3CH2OHCH2OCH3CH2OCH3b.p.197C125C84C（2）下列醇的氧化（A）比（B）快？OOHMnO2MnO2(A)(B)OOH（3）在化合物（A）和（B）的椅式构象中，化合物（A）中的-OH在e键上，而化合物（B）中的-OH却处在a键上，为什么？OHOHO(A)(B)O3．下列邻二醇类化合物能否用高碘酸氧化，为什么？若能，写出反应的产物。OHOHCH3CH3OHOH(1)(2)(4)(3)OHCH3OH1HOOH4．写出下列化合物在酸催化下的重排产物，并写出（1）在酸催化下的重排反应机理。(1).C(C6H5)2OHOH(2).(C6H5)2CC(CH3)2OHOH(3).OHOH5．醋酸苯酯在AlCl存在下进行Fries重排变成邻或对羟基苯乙酮：3OCOCH3OHOHAlCl3CS2COCH3+COCH3（1）这两个产物能否用水蒸汽蒸馏分离？为什么？为什么在低温时（25℃）高温时（165℃）以生成邻位以生成对位异构体为主，7．推测下列反应的机理：OOHHBrCHCH2(1).(2).(3).CH3H2SO40COHOHH2SO4OOHH+(4).(5).OCH2CHCH2HBrO8．RCOOCAr型和RCOOCR型的酯，在酸催化水解时，由于可以生成稳定的碳正离子，可发生烷-氧键断裂。33请写出CHCOOCPh在酸催化下的水解反应机理。339．光学活性物质（Ⅰ）在酸存在下水解，生成的醇是外消旋混合物。请用反应机理加以解释。OCOCHOCH（Ⅰ）310．观察下列的反应系列：CH3CH31)SOCl2C6H5CH2CHCOOH(+C6H5CH2CHNH2()2)NH3(S)))Br,OH-322根据反应机理，推测最终产物的构型是S？R还是CHO2Br，不能形成肟及苯腙，其IR谱在δ（ppm）：1.0（3H，三重峰），4.6（1H，多重峰），2.1（2H，多重峰），推断该化合物的结构式，并指出谱图上各峰的归属(2)苯乙酮与氯乙酸乙酯在A，CH14O3，将A在室温下进行碱性水解，得一固体的钠盐B，C10H9O3Na，用盐酸溶液酸化适当加热，最后得一液体化合物C，C可发生银镜反应，11．(1)某化合物2850~2950cm-1有吸收峰，但3000cm-1以上无吸收4.2（1H，三重峰），713峰，在1740cm-1有强吸收峰，H1.3（6H，双峰），。氨基钠的作用下，生成一化合物获12B，并分子式为CHO，请推测A，B，C的结构式。91012．完成下列反应式，写出主要产物：CH2CH2BrNaOH(1).NHO(2).(CH3CH2)2NH+CH2C(CH3)2CH3HNO3/H2SO4(CH3CO)2OFe/HClCHNO3/H2SO4D(3).ABCH3H3O+NO2NH2NaNO2,HClH2O(4).CH3CH2C(CH3)2NH2C6H5COCH3+HCHO+HN(CH3)2(5).CO2CH3CHOCH2CH3+H3O+CO2+COAB(6).NH2CH2CO2CH3CHO(7).N+CH3OH-Ohv(8).(9).+CH3OCCHNNOHNA(1)CH2(2)H2O,C6H6,CHCN+BCO2C2H5EtONa(10).(11).CH3++CO2C2H53CH3NCOEtOHOHNH2HNO2(12).(13).ABNHNHH+(14).(H3C)2CNNC(CH3)2CNCNNaN3KOH(15).(16).C6H5CH2COClABCPCl5NOH13．写出下列各消去反应所生成的主要产物：+(2).(CH3CH2)3NCH2CH2COCH3OH-(1).(CH3)2CHCHCH3OH-+N(CH3)3++(3).(5).ClCH2CH2N(CH3)2OH-(4).CH2CH2N(CH3)2OH-CH2CH3O-2CHCH3N(CH3)2+(6).+PhCH2CHN(CH3)2CH3O-CH3N(CH+3)3OH-(7).(8).CH3HPh+H3CHPhHN(CH3)3OH-(9).CH3+N(CH3)2O-H3CHPh14．推断结构：（1）化合物A(C7H15N)和碘甲烷反应得B(C8H18NI)，B和AgOH水悬浮液加热得C(CH17N)，C再和碘甲8烷和AgOH水悬浮液加热得D(C6H10)和三甲胺，D能吸收二摩尔H而得E(C6H14)，E的核磁共振氢谱只显示一21：6，试推断（2）化合物A(C4H9NO)与过量碘甲烷反应，再用AgOH处理后得到B(CH15NO2),B加热再用碘甲烷和AgOH处理得化合物D(C7H17NO2),D加热个七重峰和一个双峰，它们的相对峰面积比是A、B、C、D、E的结构。后得到C(CH13NO）,C66分解后得到二乙烯基醚和三甲胺。写出A、B、C、D的4构造式。（3）某固体化合物A(C14H12NOCl)和6mol·L-1HCl回流得到B(C7H5O2Cl)和C(C7H10NCl)。B在PCl3存在下回流后再与NH3反应得到D(C7H6NOCl)，后者用NaOBr处理，再加热得到E(C6H6NCl)，E在5℃与NaNO2/H2SO4反应后加热，得到F(C6H6ClO)，F与FeCl3有显色反应，其1HNMR在δ=7~8有两组对称的二重峰。化合物与NaNO2/H2SO4反应得到黄色油状物G。C与苯磺酰氯反应产生不溶于碱的化合物H。写出A~H的构造式。（4）一碱性化合物A(C5H11N)，它被臭氧分解给出甲醛，A经催化B（CH13N)，B也可用过量碘甲烷处理A转变成一个盐C（C8H18NI），C用湿的氧化银处理随后热解给出D(C5H8)，D与丁炔二酸二甲酯反应给出E(C11H14O4)，E经钯脱氢得3-甲基苯二酸二甲酯，试推出A~E的各化合物，并写出由C到D的反应机理。C氢化生成化合物5以由己酰胺加溴和氢氧化钠溶液得到。的结构下列各对化合物哪些属于对映体、非对映体、顺反异构体、构造异构体或同一化合物。CH3CH3HCBrHCClCH3BrCH3OHHCCl和HCBrH和CH3(1)HH(2)HOHBrCH3CH3CH3CH3HCH3BrC2H5HHHBrHHCH3Cl(3)(4)和和ClC2H5C2H5HHC2H5CH3HHHCH3CCCCH3和(5)(7)(6)和CCCH3CCH3H3CHCH3C2H5C2H5和CH3HBrBrHHBrHBrHHHCCH3(8)和3CH3H3CHH16．有一旋光性化合物A(C6H10)，能与硝酸银的氨溶液作用生成白色沉淀B(C6H9Ag)。将A催化加氢生成C(C6H14)，C没有旋光性。试写出B，C的构造式和A的对映异构体的投影式，并用R-S命名法命名。17．预测下列化合物电环化时产物的结构：HHｈνHH(1)(3)(2)CH3CH3CH3CH35CH3(5)(4)HCH3H18．某烃CH(A)在低温时与氯作用生成CHCl2(B)，在高温时则生成CHCl(C)。使(C)与乙基碘化镁反应得363635C5H10(D)，后者与NBS作用生成CHBr(E)。使(E)与氢氧化钾的乙醇溶液共热，主要生成CH(F)，后者又可与5958顺丁烯二酸酐反应得(G)。写出(A)至(G)的结构及各步的反应式。19．（1）14CH3CH=CH2进行烯丙基游离基溴代。反应产物是否有标记的H2C=CHC14H2Br？解释其原因。（2）下列化合物与HBr进行亲电加成反应，请指出它们的相对活性：（a）H2C=CHCH2CH3（b）CH3CH=CHCH3（c）H2C=CHCH=CH2（d）CH3CH=CHCH=CH2（e）H2C=C(CH3)-C(CH3)=CH2（3）如果你想测定一个直立键Br和一个平伏键Br在SN2取代反应中的相对速度，作对比：（1）顺和反-1-甲基-4-溴环己烷（4）画出下列各二元取代环己烷最稳定的构象：（1）顺-1-氯-2-溴环己烷（2）反-1-氯-4-碘环己烷（3）顺-1，3-二羟基环己烷（4）顺-1-甲基-4-叔（5）反-1，3-二羟基环己烷20．以下列化合物为原料合成你能否用以下化合物（2）顺和反-1-叔丁基-4-溴环己烷丁基环己烷指定的化合物CH3CH3CHCCH3OH（1）CH3COCH3CH3OCH3CH2CH3CCH2CH2CH2CH3（2）（3）（4）CH3CH=CH2£¬HCCHFCH2COCH3,BrCH2CH2COCH3FCH2C(CH3)=CHCH2COCH3CHO21．完成下列反应。OCH3CCH2CH3(A)(1)HCNCH3CHCH2CH3OH(B)_H2O-OH(2)(3)H3CCHO+CH3CHO(A)(B)ŨNaOH(CH3)3CCHO+HCHO(A)+(B)OCH3CH2CCH3+H2NNH(A)(4)NO2NO2OOH+CH3CCHCNCH3OH3KCO3OC2H5MgBrÃÑ(5)(A)(B)(C)¸ÉHCl£¬ÃÑ26NH4Cl(D)20%HCl(E)（6）CH3CH=CHCOC6H5+HCN（A）（7）C6H5CHO+HOCH2CH2OH（A）CH3(B)CHCH=CHC=O（8）C4H9LiPh3P+CH3CH2Br(A)(C)3（9）（10）COCH3Zn¡ªHg£¬Å¨HCl(A)HCl(A)O22．甲基烷基酮和芳醛在碱催化时的羟醛缩合是在甲基处，而在酸催化时是在亚甲基处，例如：CHO+CH3COCH2CH3OH-CH=CHCOCH2CH3H2OCHO+CH3COCH2CHH2SO43HOAcCH=CCOCH3CH3试解释这一现象。O(1).(4).(2).(5).(3).(6).(CH3)2CCHCH3CH3CC(CH3)3BrCH3(CH2)3CH2BrCH3(CH2)5CHOCH3CH3antiomer(7).(8).HBr+OHC2H5C2H5CH37答案1.OHH3CCH3OOCH3(9).(10).(11).ACH3C(CH2)4CCH3CH3CHCHCH2CH3CH3BOCH32.（1）醇分子中的羟基是高度极化的，能在分子间形成氢键，这样的羟基越多，形成的氢键越多，分子间的作O用力越强，沸点越高。甲醚的形成导致形成氢键的能力减弱，从而沸点降低。（2）从产物看，反应（A）得到的是共轭体系的脂芳酮，而（B）没有这样的共轭体系。另外，新制的MnO特别适于烯丙醇或苄醇氧化为醛酮，这可能与其机理和产物的稳定性有关。2（3）分子（A）不能形成氢键，羟基处于平伏键最稳定。分子（B）由于含氧原子，羟基可以采用形成氢键的构象使分子稳定，只有羟基在直立键上，羟基才可能与氧原子形成氢键。HOOH(A)(B)OO3.高碘酸氧化邻二醇类化合物是可能是通过环状高碘酸酯进行的，二羟基必须处于顺式才能满足氧化反应的立体化学要求。因此（2）和（3）不能高被碘酸氧化，（1）和（4）的氧化产物如下：O(1)4.该重排反应即是频哪醇重排，反应机理为：羟基质子化O；脱水生成碳正离子；重排；失去质O(4)O子得到酮。本题的关键点在于要考虑脱去哪一个羟基能生成较稳定的碳正离子。（1）的反应机理为：H2OH+C(C6H5)2OHOHC(C6H5)2C(C6H5)2OHOH2OHOC6H5C6H5C6H5C6H5H+CHO(C6H5)2CCOCH3OH（2）和（3）的反应产物分别为：3(2)(3)5．（1）邻羟基苯乙酮能形成分子内氢键，分子间作用力小，100℃时在水蒸汽中有一定的分压，能用水蒸汽蒸馏分离出来。（2）邻羟基苯乙酮能形成分子内氢键而使体系稳定，是热力学稳定的，但生成它所需的活化能较大，是平衡控制产物，高温时（165℃）邻羟基苯乙酮是主要产物；生成对羟基苯乙酮时两个取代基没有空间位阻，所需活化能较低，故容易形成，它是速度控制产物，在低温时（25℃）以生成对位异构体为主。7OHOHOOHH+H+CHCH2(1).(2).CHCH3CH38CH3H+H2OOHOHOCH2CHCH2CH2CHCH3CH2CHCH2H+(5).HOH+CH3OCH3OHOHBrOH(6).HOCCHCH2CH3H3CCCHCH2(CH3)2CCHCH2BrCH3BrOH+(CH3)2CCHCH2Br8．A1酯水解反应机理：ALO+OHslowH++CPh3CH3C+CH3COOCPh3CH3COCPh3OHH2OH2O+CPh3HOCPh3H+9．该水解反应的反应机理：+OHOH+COCHOCH3COCHOCH39slowH2O+CHOCH3CHOHOCH3(SP2)+10．在Hofmann重排中，迁移的烃基的构型保持不变。OOC6H5CH2HOSOCl2OHC6H5CH2HC6H5CH2HNH3CCCCCCNH2ClCH3CH3CH3SSSC6H5CH2Br,OH-CNH22HCH3S原料和产物都是S构型，但原料是右旋，产物是左旋。11-1（1）C7H13O2Br，不饱和度为1，可能含C=C、C=O或为（2）IR谱显示，-OH和C=C-H，即不是（3）IR1740cm-1有强吸收，表明A可能为（4）该化合物为1，那么它必不含C=C。（5）结合1HNMR数据和给出该化合物的结构式为：单环分子。该化合物不含醇、酸类。醛酮或酯；但该化合物不能形成肟及苯腙，那么它只可能为酯。酯，而不饱和度为上述推论，可BrCHOCH3CH3CH2CCCH3OH1HNMR：(δppm）(3H,t)(2H,m)(1H,t)11-2．（1）化合物A（CH14O3）的不饱和度为（2）苯乙酮与氯乙酸乙酯在1.02.14.24.61.3(1H,m)(6H,d)6，可能含碱性缩合剂作用下，发生的是Darzens-Claisen反应：有苯环、双键或环等。12无水惰性溶剂中O-NaNH2COClCHCOOCH225CCHCOOCH25+CH3CH3ClOOCl--OHCCHCOONaCCHCOOCH25CHCH3O3HO+3CCHCOOHCHCHO综上所述，A，B，C的结构CH式为：CH33OOA.C.CCHCOOCHB.CCHCOONa2510CH3CH3CHCHOCH3CH3CH3NH212．(1).OH(3).AN(2).(CH3CH2)2NCH2C(CH3)2BCH3NO2CH3OHCD(4).CH3CH2C(CH3)2(5).C6H5COCH2CH2N(CH3)2NO2NHCOCH3NHCOCH3CH3NCH3NCO2CH3(6).(7).ABNCH3H3CO2COOOCN(11).CH3NHCO2EtBN(8).(9).ACHCO2CH3HON2+N=N(10).CH2COCO2C2H5.(12).A.B.(13).H2N(14).NH2322(CH)CCN+N2O(15).BC6H5CH2NCOCC6H5CH2NH2AC6H5CH2CN3(16).HNO13．在多数情况下，Hofmann消去为反式消去β-氢，但在反式消去不可能时，也可以发生顺式消去，但速度很慢。有β-氢的叔胺-N-氧化物在加热时，分解为烯烃和N，N-二烷基羟胺，它是一种立体选择性很高的顺式消去反应。(2).(CH3CH2)3NCH2CHCOCH3+(1).(CH3)2CHCHCH2+N(CH3)3(3).ClCHCH2+(CH3)2NCH2CH3(4).CHCH2+(CH3)2NCH2CH3CH3PhHH(5).(7).(CH3)2NOH(CH3)2NOHN(CH3)3(6).(8).++11CH3CH3HPhN(CH3)3++H3CPh14．（1）（ⅰ）A，CHN，不饱和度为1，可能有双键或环；A彻底甲基化只能与1分子碘甲烷反应生成B，715则A必为叔胺类化合物。（ⅱ）由E的1HNMR知，E的结构为：(CH)CH-CH(CH)。3232（ⅲ）D加二分子的H，那么D的结构必为：2(ⅳ)根据Hofmann消去反应的特征反应，综合上述推断，可以给出A、B、C的结构如下：CH2C:A:B:INMe2NNCH3CH3CH3有关的反应为：CH3CH2(1).MeINMe2(2).AgOH,AgOHMeIINNCH3CH3CH3CH32H2cat.(CH3)2CHCH(CH3)2（2）A，CHNO，不饱和度为1，可能有双键或环；根据Hofmann消去反应的特征及最终产物为二乙烯基49醚和三甲胺，排除双键存在的可能并得出A的结构式为：OA根据题意反应路线NH可得到B、C、D的结构式为：O(CH3)3NB(CH3)2NDHOOHCOONH3CCH3（3）（ⅰ）有关F的信息：与FeCl有显色反应，说明有酚羟基；其1HNMR在δ=7~8有两组对称的二重峰，3说明苯环为对位二取代。其结构式为：ClOH由此倒推得B、D、E的结构分别为：DClCONH2EClNH2BClCO2H12(ⅱ)由有关C的信息，可以给出C、G、H的结构式分别为：NHCH3.HClNCH3NONSO2PhCH3综上所述，化合物A的结构式为：ClCONCH3有关的反应式为：HClrefluxClClCONClCO2H+NHCH3.HClCH3(1).PCl3,refluxClNaOBrCO2HCONH2ClNH2(2).NH3FeCl3NaNO2,H2SO4Cl)6]ClOHH3[Fe(O5C-OHNSO2PhPhSO2ClCH3(4)（ⅰ）A，CHN，不饱和度为能为不饱和胺或环胺。NHCH3.HClNaNO2,H2SO4PhNCH3NO21，可(ⅱ)A催化加氢生成B，且B可由己酰胺与溴和氢氧化钠溶液反应得到，结合酰胺Hofmann降解反应的特511点，及B的分子式，可得出B的结构为：（ⅲ）A臭氧分解可得到HCHO，A催化加氢生成B,可得出A的结构为：NH2NH2NMe3I（ⅳ）A用过量碘甲烷处理得季铵盐C，其结构式为：（ⅴ）根据Hofmann消去反应和Diels-Alder反应的特点，CH3CO2CH3CO2CH3可推出D、E的结构分别为：D的反应机理：CNMeHHCH2CHCH2OHHH[1,3]HCH2CHCCHCH2NMe3,H2OHH(发生Diels-Alder反应的立体化学要求)15．（１）非对映异构体。（２）对映异构体。（３）非对映异构体。（４）非对映异构体（顺反异构体）。（５）非对映异构体。（６）构造异构体。（７）非对映异构体。（８）同一化合物。16．13CCHHCCHCH3H3CA为或(I)(II)HCH2CH3CH2CH3(I)(R)-2-甲基-1-戊炔(II)(S)-2-甲基-1-戊炔CH3CH2CHCCAgCH3CH2CHCH2CH3CH3BCH3CHHCH3(1)(4)(3)(2)CH3HHHHCH3CH3CH3(5)CH3HHCl2H3CCHClCH2Cl(B)ClH2CCHCH2C2H5MgI3HCCHCH2Cl2H3CCH2CH2CHCH2(D)(A)550oC(C)NBSKOH/EtOH(D)H3CCH2CHBrCHCH2(E)HCCHCHCHCH2(F)3OOOCH3O(F)+OO(G)18．（括号内的解释为提示或进一步的说明）：HC=CHCHBr和CH=CHCHBr分子组成。除去H产生两个贡献相等的共振杂化体，19（1）有。产物由数量相等的14214222两个结构具有的C和C是同样活泼的，Br进攻游离基位置生成两种产物。14122Br+14CH3CH+CH2HBr14CH2CHCH2Br14CH2CHCH2+Br+Br214CH2CHCH2Br14CH2CHCH2（2）共轭二烯烃生成较稳定的烯丙基碳正离子中间体，因此它比烯烃更活泼。不饱和碳原子上烷基越多，亲电d）>（b）>（a）。（3）1．反式取代基环己烷的最稳定构象为ee型；顺式取代基为ea型。对于反e、a键平衡的自由能可知，甲基呈e键的优先性比溴大得多，但还是有相当数量的的溴可处于因此，不可用这样构象不固定的化合物来比较e、a键Br的相对反应速。度2．大体积的叔丁基只能在e键。反式异构体的所有分子的取代基溴和叔丁基处于互相转变。因此，用该组化加成反应的活性越大。相对活性是：（e）>（c）>（-1-甲基-4-溴环己烷，由一取代环己烷e键。e键；顺式异构体中，由于叔丁基只能处于e键，可把溴冻结在a键上，阻止了构象的合物比较e、a键Br14HOHOBrCl(1).(2).(3).ICl的相对反应速度是可用的。（4）20．（1）HMg¸ÉÃÑHCl3ZnCl2£¬CH3COCH3CH3CHCHOHCH33CHCHCH3Cl3CHCHCH3NiMgClCH3H2OCH3COCH3CH3CHCCH3CH3CHCCH3CH3OMgClCH3OH（2）CH3CH=CH2¹ýÑõ»¯ÎHBrCH3CH2CH2BrNaNH2ÒºNH3HCCNaCH3CH2CH2BrHCCCH2CH2CH3NaNH2ÒºNH3HCCHCH3CH2CH2BrONaCCCH2CH2CH3CH3CH2CH2CCCH2CH2CH3Hg+2/H3O+CH3CH2CH3CCH2CH2CH2CH3（3）OOPh3PPhLiBrCH2CH2COCH3HOCH2CH2OHBrCH2CH2CCH3OH3+O_OOFCH2COCH3Ph3P+CHCH2CFCH2C=CHCH2COCH3CH3CH3FCH2C=CHCH2C=OCH3CH3（4）OCOHHCHOÏ¡-OH(1)O3(2)Zn,H2OCHOCH2CH2,-H2OOHCHOCH3CCH2CH3CN21．（1）A：K2Cr2O7+H+B:（与HCN亲核加成）H3CCHCH2CBHO：OH（2）A：H3CCH=CHCHO（3）A：(CH3)3CCH2OHB：HCOONa(Cannizzaro反应)15（4）A：（5）A：（酮与2，4-二硝基苯肼加成后失去一分子水）NOCH3CH2C=NNH2BC：HHOOCN3NO2OC=OOC2H5D：OOOC：E：C=NMgBrC2H5C=OC2H5OHC=OC2H5H（6）（A）CHCCH2COC6H（α，β-不饱和醛的1，4-共轭加成）53CNOCHOCH2（缩醛化反应）（7）（A）CH2（8）（A）+PH3PCH2CH3Br-（PhP是很强的亲核试剂，与卤代烷亲核加成生成季鏻盐）3_CHCH+（B）PH3P（CHLi是强碱，3消除烷基上一个α-氢，生成内鏻盐）49（C）CH3CH=CHC=CHCH3CH3（Wittig反应，结果是羰基被=CRR取代，这是直接由醛、酮制备烯烃的好方法。）12（9）CH2CH(3克莱门森还原法）OO（11）ClOH（这是一个典型的酸催化羟醛缩合的例子。两分子醛在酸催化下缩合，而后羟基被氯取代。）22．根据羟醛缩合反应机理，在碱催化下，进攻试剂是负离子，CHCOCH2CH3比-2稳定。在酸催化下，进攻试剂是烯醇，CHC(OH)=CHCH3比3CHCOC-HCH33。H2C=C(OH)CH2CH3稳定CHOCHOCH=CHCOCH2CH3(A)Ö÷Òª²úÎï-CH2COCH2CH3CH3COC-HCH3-OHCH3COCH2CH3(B)CH=CCOCH3CH3+OHCCHOH++OHCHHOH(B)CH3C=CHCH3Ö÷Òª²úÎï+OHCH3COCH2CH3OHCH2=CCH2CH316CH(A)模拟试题一（第一学期）一、用系统命名法命名下列化合物或写出相应的化合物结构。OCHIHOH3CC1.4.3.2.(CH3)2CHC-CHCOOHHCCCHCOOCH23CH3CH25H6.ON2NHCOCH3HOHO5.Cl2—氯—4—溴异丙基苯2`—氯联苯COOH2，7，8—三甲基癸烷(2Z,4E)-己二烯7.9.8.2—硝基—10.二、回答问题。1．下列反应哪一个较快，为什么？CH3ClCH3HKOH/C2H5OHCH3HCH3HCH3HA.KOH/C2H5OHCH3HB.HClHCH3HCH32．写出下列化合物稳定性由大到小的排列顺序。C.D.A.B.3．把下列有机物按容易发生S2反应的活性排列成序：NClA.(CH3)2CHClCH3CH2ClB.C.ClD.4．判断下列化合物的酸性大小：CH2CH3CH3A.B.C.5．解释下列实验事实。HCH3CHCH2OHOCH3CH3CHCH2OCH3CH3CH3OHOHOOH6．用化学方法鉴定下列化合物。丁醇、丁醛、1-丁烯、1，3-丁二稀。三、完成下列反应。17OO1.2.AlCl3CCH2+CH3CClCHO+3.高温CH3+Br2Pd-BaSO4喹啉4.CH2=CHCH2CCH+H2CH3CH35.+HClH3C(1)O3(2)Zn/H2O6.7.CH3NaCNCH3CH=CH2+HBrNO2NaOH+H2O8.9.ClClBrNaOH+C2H5OHCH2CHCH2CH3PBr310.CH2OH11.12.KMnO4/H2SO4稀NaOHCH3C(CH3)3CHO+CH3CHO干HCl13.14.O+HOCH2CH2OH(1)LiAlH4CH3CH=CHCHO(2)H2O四、写出下列反应的机理。OH稀1.2CH3CHOCH3CH=CHCHOROORCH3CH=CH2+HBrCH3CH2CH2Br2.五、合成题。18CH251.以乙炔为原料合成C2H5CH2CH2CH2CH32.以苯为原料合成（其它试剂任选）NO2CH2CH=C(CH3)23.以苯和丙酮为原料合成六、推导结构。1．下列化合物的核磁共振谱中，均有一个单峰，试写出它们的结构A.C2H6OB.C4H6C.C4H8D.C5H12E.C2H4Cl22．某不饱和烃A的分子式为CH，它能与氯化亚铜氨溶液反应产生红色沉淀，98化合物A催化加氢得到B（CH），将B用酸性重铬酸钾氧化得到酸C（CHO），812864C加热脱水得到D（CHO），若将化合物A和1，3—丁二稀作用可得到另一不饱843可得到和化合物E催化脱氢E，将2—甲基联苯，试写出A~E的结构。模拟试题二（第一学期）一、用系统命名法命名下列化合物或写出相应的化合物结构。H1.2.5.3.CH3CHCOOHOCH3NH2CONH24.NH2CH2NHCH2CH2NH26.(CH3OCH2CH2)2OCONH27.2—甲基丙烯酸甲酯谷氨酸8.9.(S)-2—氯—二、回答问题。1．鉴别1-丁醇和2-丁醇，1,4—环己二酮10.甲基橙可用哪种试剂？A．KI/I2B．I2/NaOHC．ZnCl2/HClD．B2/CCl42．干燥苯胺应选择下列哪种干燥剂？A．K2CO3B．CaCl2C．MgSO4D．粉状NaOH3．下列化合物中，有具手性的分子是：HCOOHHCCH2COOHD.HOCOOHHOC.A.CH3CH3ClHB.CCCCHHHCH2COOHOHClCOOH4．下列化合物哪个A．噻吩B．环辛四烯C．[18]—轮烯D．奥在NaOH/C2H5OH溶液中发生消去反应的是：没有芳香性？5．下列化合物不能ClCH3A.B.C.D.(CH3)3CClCH3CH2ClCH2Cl6．填空：萘低温磺化上（）位，高温磺化上（）位，这是由于上（）位所形成位的稳定，因此相应的过渡态位能较低，反应活化能较低，位反应速度加的正碳离子比上（）所以上（）位，这种现象称为（）控制。但是，在高温时（）大，由于（）萘磺酸比（）萘磺酸稳定，因此反应平衡趋于（）萘磺酸，这种现象叫做（）控制。19三、完成下列反应。1.+HBrCH3ROORCH3Br2.3.CH2+HBrNaNH2Na/液NH3CH3CCH4.5.ONa+CH3CH2Br(CH3)3C-Br+CH3CH2ONa浓H2SO46.Br2/FeBr3CH3O(1)CO7.8.9.MgOHOH2,ClCH2CCH3干HCl,干醚(2)H3OhvOH/H2OCH3CH2CH=CH2+Cl2OOHLiAlH42CH3CCH3NH2OHI2/OH10.11.COCH3CHO干HClOH12.CH3COCH2COCH32NaOCH5CH3CH2Cl四、写出下列反应的机理。I2/OH1.COCH3+CHI3COOOH/C2H5OH2.CH3CH=CH2CH3CH2CH2Cl五、合成题。20CHCH1.以乙炔为原料合成2CH2CH3H3CCH2.以乙炔为原料合成CNCOOH3.4.CH3NO2CH3CHOCH2=CHCH2COCH3六、推导结构。1．某化合物的分子式为CHN，IR在3500-3200cm处无吸收峰。核磁共振-1615峰显示在δ2.1和1.0处分别有一单峰，其相对强度为2：3。试写出它的结构。物A(CHO)，红外光谱在1710cm-1处有强吸收峰，与I/NaOH作2．化合61232用生成黄色沉淀，与Tollens试剂不反应，但是经过稀酸处理后的生成物却与Tollens试剂反应。A的1HNMR数据如下：δ2.1（单峰，3H）；δ2.6（双峰，2H）；δ（单峰，6H）；δ4.7（三峰，1H）。试写出A的结构。模拟试题二（第二学期）一、用系统命名法命名下列化合物或写出相应的化合物结构。NH2CH2COOHCH3CH2COOCH2CH=CH23.CH3(C2H5)4NOH1.4.2.HOCH2OCH3CH2CHCH2CH2CHCH3N(C2H5)2CH2CH3HOHHOH5.6.HOBrHOHOC2H5C2H57.(Z)-1-氯-1-溴-1-丁烯8.2-乙基-3-呋喃甲酸9.四氢噻吩10.(2S,3R)-3-氨基-2-丁醇二、回答问题1．下列氨基酸中，等电点（IP）由大到小排列顺序为：NNA.CH2CHCOOHNH2B.HOOCCH2CH2CHCOOHNH2：C.CH2CHCOOHNH22．下列化合物具有芳香性的为NNA.B.C.ND.NHNSNCH33．将下列化合物按碱性强弱排列成序：A.NH2B.C.D.NNNHH4．指出下列化合物的重氮部分和偶合部分。HONNSO3HA.CH3ClNNNH2B.CH3。HOA的重氮组分是；偶合组分是：21B的重氮组分是；偶合组分是：。5．用化学方法鉴别下列化合物：CHCHCHBrCHCHCHOH2CHCHNH3CHCHCOOH32326．下列哪组化合物与过量的23222CHNHNH作用，可生成相同的脎？一组65为：；另一组为：2CHOCHOHCHOOCHOOCHOHHOHOHOHHOHHHOHHHOHHHOHOHHOHOHHOHHA.B.C.D.E.HOHHOHHOHHHOHOHOHCH2OHOHCH2OH三、完成下列反应。CH2OHCH2OHCH2OH(CH3)2NCH2CH3CH2CH21.OH+CH3(1)CHI()(1)CHI()过量3过量2.3(2)AgO湿(2)AgO湿2NH2+NO2CH3NH2NaNO2/HCl℃HOCH33.0~5CH3OH稀4.CHO+CH3CHOONH25.2CH3CH2CHCOOH(1)NaOC2H5(2)Cl-CH2CH3H3O6.7.CH3COCH2COOC2H5NH2CH3COOHBr2/FeH3OCHOHOHH2NHNHOHHOHHOHCH2OHH2NHN8.四、合成题。O1.由苯为原料合成ONCOBr2CH3CH3COCHCH2CH3CH3COCH2COOC2H5Br2.3.ClBrBr22五、推导结构。1．某碱性化合物A（CHN）经臭氧化再水解，得到的产物中有一种是甲醛。49A经催化加氢得B（CHN）。B也可由戊酰胺和溴的氢氧化钠溶液反应得到。A411和过量的碘甲烷作用，能生成盐C（CHNI），该盐和湿的氧化银反应并加热分716解得到D（CH）。D和丁炔二酸二甲酯加热反应得到E(CHO)。E在钯存在4610124下脱氢生成邻苯二甲酸二甲酯。试推出A、B、C、D、E的结构并写出各步反应式。2．某化合物A（CHO）不溶于水、稀酸和碳酸氢钠，可溶于稀氢氧化钠。10123A与氢氧化钠反应再酸化得到B和C（CHO）。B可发生碘仿反应，C与碳酸763氢钠溶液反应放出二氧化碳，与三氯化铁作用呈紫色，C的一硝化产物只有一种。试写出A、B、C的结构。模拟试题一（第二学期）一、用系统命名法命名下列化合物或写出相应的化合物结构。CH3HOH2C1.2.O3.CH3COOCH3HOHOOCH(CH3)2NH2NNSOHCH3CNH2H4.O2NN(CH3)2C5.HOHCH3(R)-2-氨基戊酸3-甲基-N-异丁基-2-丁胺乙二腈6.9.7.8.糠醛10.2-甲基丙烯酸-1’-甲基乙烯（醇）酯二、回答问题1．将下列化合物按酸性强弱排列成序：A.B.BrC.D.CHCOOHCOOHCOOHO2NCOOH32．将下列化合物按烯化醇由易到难排列成序：OOOOOOOA.CH3CCH2CCH3B.CH3CCH2COC2H5C.CH3CCH2CC6H5D.3．将下列化合物按碱性强弱排列成序：3CHCCH3A.B.C.D.NH2CH3ONH2ClNH2O2NNH24．将下列羧酸衍生物按亲核加成—消除反应活性排列成序：OOOCH3COC2H5OCHCCH3CA.CH3CB.C.D.CH3C3OClNH2O5．在葡萄糖水溶液中，α—异构体与β—异构体通过开链结构达成互变异构平衡，其中α—异构体约占36%，β—异构体约占64%。试解释该现象。HCCHCOOH中的—NH—COOH的酸性哪一个更强？加碱后将得到什么产物？6.3NH37、用化学方法鉴别下列化合物：氯苯；苯酚；苯甲酸；苯胺。和3三、完成下列反应。23OOCC2H5OH/HSOCl21.COCOOHOHC5H1118OH/HCH3COCl2.3.4.C2H5ONaClCH2COONaH3OCH2(COOC2H5)2[(CH3CH2)2N+CH2CH2CH=CH2]OH+P2O5CH3CONH2[O]5.6.NaOBr/NaOHN7.CH3CH2CH(NH2)CH2COOHNaOH浓CHO+8.N(CH3CO)2OHSO浓H3O24NH29.HOCH3NaNO2/HCl0~5℃CHOOHHHOHH2NHNH10.OHOHHCH2OH四、合成题。HOOH1.由苯甲醛合成CHCHCHCH232.CH2(COOC2H5)2BrCOOHBr3.BrNNOH4.BrCl五、推导结构。化合物A（CHO）IR谱的特征吸收峰为1755cm-1,1820cm-1;其1HNMR谱的δ563值为2.0（五重峰，2H）、2.8（三重峰，4H）。A用CHONa/CHOH处理，再酸化33得B，B的IR谱的特征吸收峰为1740cm，1710cm，2500-3000cm；其1HNMR谱-1-1-1的δ值为3.8（单峰，3H），13（单峰，1H），另外还有6个质子的吸收峰。B与SOCl反应得到C，C的IR谱的特征吸收峰为1735cm-1,1785cm-1；C在喹啉中用224H/Pd-BaSO催化还原得到D；D的IR谱的特征吸收峰为1725cm-1,1740cm-1。试推24出A、B、C、D结构。模拟试题三（第一学期）一、用系统命名法命名下列化合物或写出相应的化合物结构。HHCC2.NO21.N3.6.CH3CCCH3OHC2H5CH3BrBrCOOHCOOHCH35.4.BrHC6H51—甲基螺[3，4]—5—辛醇3`—溴苄酯N,N—二甲基—4—甲基苯甲酰胺7.9.8.2—溴—2—丁烯酸—(Z)-3—甲基环己醇10.二、回答问题。1．分子式为CH的烯烃化合物，其异构体数为：5103B.个4C.个5D.个6A.个2．下列卤代烃在KOH/CHOH溶液中消除反应速度最快的是：25A.B.ClClCH(CH3)2CH(CH3)23．下列负离子亲核能力由大到小排序为：A.B.OCH3C.OOCH3D.OClONO24．写出下面化合物的最稳定的构象式。HHCH3C(CH3)35．下列化合物中，具有芳香性的有：A.B.C.D.6．下列二烯烃中，氢化热由大到小排序为：A.C.B.CH2=CHCH2CH=CH2CH3CH=C=CHCH3CH3CH=CHCH=CH27．用化学方法鉴定下列化合物。A.—戊3醇苯乙B.酮三、完成下列反应。—C.苯基乙醇125CH=CHCH3+HBr1.2.CH+Br2/Fe3HOH3.4.OHCH3HCH3H[O]OHClHC2H5C2H5ONa/C2H5OH5.6.CH3(CH3)2CHHBrCH2CH=CHBrNaOH+H2OOHOHHCC7.CH3CH3OH(CH3CO)2OAlCl3℃8.9.25OHHCH3OOCHOCH3OH10.四、写出下列反应的机理。HC3H1.CHCH22.OH2CH3COCH3(CH3)2C=CHCOCH3五、合成题。26CHCH(CH)32OH1.以C3以下有机物为原料合成：2.以苯为原料合成（其它试剂任选）NO2OCH3HH3.以乙炔为原料合成CCC2H5C2H5以CH3COCH2Br为原料合成CH3COCH2COOH4.六、推导结构。1．某化合物A（CHO），红外光谱在1710cm-1处有一个强的吸收峰，A能6123发生碘仿反应，但与Tollens试剂不反应。A经过稀酸处理后却能和Tollens试剂反应。A的1HNMR数据如下：δ2.1（单峰，3H）；δ2.6（双峰，2H）；δ3.2（单峰，6H）；δ4.7（三峰，1H）试写出A的可能结构。2．某化合物A（CHO）不溶于水，与Br-CCl或Na都不反应。A与稀酸及稀5104碱反应都得到化合物B（CHO），B经等量的HIO水溶液氧化得到甲醛和化合物51224C（CHO），C能发生碘仿反应。试写出A、B、C的结构。48模拟试题三（第二学期）一、用系统命名法命名下列化合物或写出相应的化合物结构。CH3OOCC1.2.3.CON(C2H5)2CHNCH3OOOCH3OCOOHHHNH6.4.5.CH3COCH=CHCOOCHCHO225NH2COOH7.9.α—D—（+）—甲基葡萄糖苷3—（3`—吡啶基）丙烯酸8.3—丁酮酸乙酯10.(R)-2—羟基丙酸乙酯二、回答问题1．下列酯类化合物在碱性条件下水解速度由到大小为：COOC2H5COOC2H5COOC2H5COOC2H5A.B.C.D.NO22．2，4—戊二酮其较稳定的烯醇结构式（热力学控制）为：OCH3ClOHOOHOOOHOOHCH2=CCH2CCH2CH3CH3C=CHCCH2CH3CH3CCH=CCH2CH3CH3CCH2C=CHCH3(D)(A)(B)(C)3．将下列化合物按碱性由强到弱排列成序：A.B.C.D.NO2NH2NH2CH3NH2NH24．将下列化合物按酸性由强到弱排列成序：A.CH3CH2COOHB.CH2=CHCOOHC.CHCCOOH5．下列含氮化合物中，熔点最高的是：27NH2ONH2A.CH2COOHB.CH3C—NHCH2COOHC.CH2COOCH3D.(CH3)2N—CH2COOCH36．将下列化合物按酸性由强到弱排列成序：A.CH3B.CH3C.D.CH27．用化学方法鉴别下列化合物：A.C6H5CH2NH2C.C6H5CH2NHCH3C.C6H5CH2N(CH3)2三、写出下列反应的反应机理。OOC2H5ONa/C2H5OHCH2(COOC2H5)21.OCOOC2H5NH2OHC6H5OHNO22,C6H5CCC6H5C6H5CCCH3CH3CH3CH3四、完成下列反应。K2Cr2O7/H-CO21.N2HNO3/H2SO4(1)NaNO2/HCl(2)CuCl2NH4HS2.2O3.CH2COOHCOOHOH2OO*干醚4.CH3MgBr+过量CH2CH3ClKNH25.6.CH3I过量Ag2OH2OCH3N(1)BrCH2COOC2H5/ZnOCH3COCH3,HLiAlH47.8.(2)H2OC2H5ONaCHO+CH3COOC2H5NN2ClpH=99.HONH2HOCH2HOHOONHNH2210.OHOH五、合成题。28BrBr1.由甲苯为原料合成CH32.CHCOCHCOOCH25COOHOH323.NHHOS3N=N2六、推导结构。某化合物A（CHN），与CHI反应得到B（CHNI）。B溶于水，与AgO/HO715381822反应得到C（CHN），C再分别经CHI处理后与AgO/HO反应得到D（CH）817322610和三甲胺，D能吸收2mol的氢得到E（CH）。E的1HNMR谱显示只有二组峰，一组为七重峰，另一组为双峰，两者的强度比为1：6。试推出A、B、C、D、E的结构并写出各步反应式。614模拟试题四一、写出下列化合物的名称或结构式（10分）：OH1.CH3CH2CHCH2CH2CHO2.3.(CH3)3CCH2CH(CH3)2CH3H3CBrNH2CH2Cl9.丙酸酐6.4.5.乙酰乙酸乙酯10.α-(D)-葡萄糖8.甲基乙基异丙基胺7.4-甲基-2-氨基戊酸二、完成下列反应[包括立体化学产物]（25分）：CH3HBr1.[]H2OHgSO4,H+[]2.CH3CCHCOOCH3+[]3.COOCH3OCH3HNO3[]4.HSO24NO2NaOH-H2O[]H+[]5.ClClCH3CH6.CH2+CH3OHO29HH3CHE2+[]OH-7.H5C6ClC6H5OHCOOH8.+[]NaHCO3=CrO3CH3COOH[]9.CH2CHCH2OHH+[]10.HOCH2OHCH3MgBr[]H2O[]HBr11.CH3COCH3[]HCN[]Ag2OH2O+[][][12.CH3INCH3浓OH-[]+[]13.ClCHOO[]+[14.(CH3)2CHCH2N+(CH3)3OH-Mg/醚+[][]CH2Cl15.①CO2②H3O+三、回答下列问题（20分）：CH3OHH+[][]1.下面碳原子稳定性由大到小排列的顺序是：（）＞（）＞（）＞（）。=a.+b.+c.++CH3CHCH3下2.列化合物有对映体的是:CH2CHCH2CH3CH2CH2d.Cl3CCHCH3。=====Ha.CH3CH3b.CH3CHCC(CH3)2c.C6H5CHCCHC6H5CCH33.按环上亲电取代反应活性由大到小排列的顺序是：（）＞（）＞（）＞（）。NHCOCH3NH2COCH3a.b.c.d.4.写出下列化合物的优势构象。OHHHCH反-1,6-二溴二环[4.4.0]癸烷c.a.b.HOH3COH305.下列化合物或离子中具有芳香性的是：。=O+Hc.d.a.b.．下列6化合物按芳环亲电取代反应的活性大小排列成序：（）＞（）＞（）＞（）。NHCOCHNHCOCH332a.b.c.d.7．下列碳正离子按稳定性大小排列成序：（）＞（）＞（）＞（）。=++CHCHCH322CHCHCH+a.+b.c.d.CHCHCHCHFCCHCH32333．8用“→”标明下列化合物进行一卤代时，X原子进入苯环的位置。a.b.c.CHOCH3CHNOCHO3NO2332NHCOCH3d.．按质子9化学位移值（δ）的大小排列为序：a．CH3Clb.(CH3)3Pc.(CH3)4Sid.(．按C—10H键在IR谱中伸缩振动吸收波数的大小排列为序：（）＞（）＞（）。a．CH≡C—Hb.＝C—HHCH2c.—HCH3CH2四、用化学方法鉴别下列化合物（5分）CHCHCl2CH2CCH3试剂五、写出下列反应的反应历程（10分）：HCBrCHHC3CHHC3=CHHBr33+1.2BrBrBrBr331=CH3CH3CHCH2CH3CH3CH3CH3=CCH+2.+CH3H3CCH3六、合成题（20分）：1.完成下列转化:(1)乙炔(E)-3-己烯CH2CH2CH2CH3(2)Br2.由甲苯合成2硝-基–6溴-苯甲酸。以乙炔3.、丙烯为原料（无机试剂任选）合成正戊醛。七、推导结构（10分）某辛烯经1.臭氧化及在Zn粉存在下水解，只得到一种产物，试写出其可能的结构。化合物2.A、氧化为苯甲酸；B可被氧化为苯甲酸，且无手性，C的一氯代产物中有两个具有手性，分别为D的一氯代产物中也有两个具有手性，分别是G和B、C、D的分子式都是C10H14，它们都有芳香性。A不能C也可氧化成苯甲酸，但CF；D可氧化为对苯二C、D、B有手性；E和甲酸，H。试写出A、B、E、F、G、H的构造式。模拟试题四（答案）一、每小题1分(1×10)1.3--4--1-2.1--3-3.环戊异丁基己烯炔;异丁基环丙基烷;氢氧化二甲基二乙基铵;4.丁酸对甲氧基苯酯;5.3,3--5-二甲基乙基庚烯二酮;6.(2S,3S)-2,3-戊二醇;-6--2,4-7.ClCH2COOCH2CH2CH(CH3)2CH2OHOHOCH2OHO8.9.10.HOHOONHOHOHOHOH二、每空1分(1×20)H(CH3)2CCH2CH3;Br1.2.H3CBrHH3CC6H4CH3-p=3.CC6H54.5.CH2CHCH2CCH2CH5CCC6H4CH3-pOC6H56H5C6CClHOOOHH6.8.7.CCH2OCOCH3OOH;;CH(OCH3)2CH(OCH3)2CHO32CH3CH3==9.CH3CCHCH2Cl;CH3CCHCH2ClOOOOC2H5OC2H5ClOCH25NHCH310.;;OHOOOCH3NO211.CH2=CHCOCH3;(CH3CH2)3N12.S=DHDH13.DH=;HD三、每小题2分（2×10）1.（a）＞（d）＞（b）＞（c）。c、da、b相同;相同;a或b与c或d互为对映体;2.3.（a）＞（b）＞（c）＞（d）。BrHOHO4.(1)(2)Br5.具有芳香性的是：c、d。（6.b）＞（a）＞（c）。e）＞（d）＞（c）＞（a）＞（b）。b）＞（d）＞（a）＞（c）。d）＞（c）。10.（a）＞（c）＞（b）＞（d）。7.（8.（9.（b）＞（a）＞（四、（5分）混合物NaOH溶液水层CO2有机层NaHSO3溶液有机层水层有机层固体OHH+CH3ClH+;分出油层OHCHOCOOH五、每小题5分（3×5）1.H3CBr按①①BrCH3BrH3CH3CBr=+δH+BrCHCH3②按②2BrH3CBrCH333COOEtCHCOCH2CHCH3OEtO2.CH2(COOEt)2CH(COOEt)2OEtOH3CCOOEtOOCOOEtCHCOOEtOH3CH3C+OH2OHOHH2OH++3.+HOHOHO+OHOH+六、第1小题8分（2×4）；第2～4小题每题4分（3×4）X2NaCNH2/Ni(1)1.乙烯TMCH3CH2CH2COClAlCl3Br/FeBr3Zn-HgHCl(2)TM烷基化2.CH2CH3（Ⅰ）O[O]SOCl2硝化CH3O2NCCl（Ⅱ）（Ⅰ）+（Ⅱ）AlCl3Cl2光照NaOHalc.TM[O]ClPNaHCO3NaCNalc.EtOHH+CH3CH2OHCH3CH2OH2CH2(COOEt)2ClCH2COOEt3.HClZnCl2EtOHH+ClCH2COOH①H2O/OH②H+①EtONa②ClCH2COOEt①EtONa②CH3CH2Cl2CH(COOEt)2TMBr2/H2ONaNO2+HCl低温H3O+Fe+HClCuCN硝化4.TM七、1.分(3)(1)CH3CH2CH2CHCHCH2CH2CH3==(2)CH3CH2CCCH2CH3H3CCH3=(3)CH3CHCHCHCHCH3CH3CH32.分(7)34O=BrNaOHCH3CCH2CH(CH3)2(B)2(CH3)2CHCH2COONaO==(1)CH3MgICH3CCHCHCH3(A)(2)HO+CH33(CH3)2CCH=CHCHKHSO43OHCH3(C)(D)CH3CH3CH3HOOCCCCOOHCOOHCOOHPdH2COOHCH3CH3CH3COOH(E)模拟试题五一、写出下列化合物的名称或结构式（10分）：1.(CH)NCHOH_+CH2COOH2.CH3CH2CHCH2CH2CHCH3N(CH3)2CH33.33CO6OH54.NCOOHNO27.2-甲基-4-甲硫基丁酸α-麦芽8.糖（构象式）（9.S）-3-对羟基苯基-2-氨基丙酸10.四氢噻吩CH2NH2NH2c.d.NH3e.a.b.NHN二、回答下列问题（25分）NNONNNCH3a.b.c.CH3NCH3d.e.CH3NSNNH．按碱性1由强到弱排列成序：（）＞（）＞（）＞（）＞（）。下列化合2.物具有芳香性的是：。35指出下列3.化合物的重氮部分和偶合部分：的重氮部分是A；偶合部分。的重氮部分是B；偶合部分。OCH3A.HONNSO3NaB.CH3CNHNNNaOOCHO4．下列化合物中只溶于稀HCl的是：；只溶于NaOH溶液的是：；既溶于酸又溶于碱的是：。a.CH3CHNH2CH3d.(CH3)3CNO2b.(C6H5)3Nc.HONO2用化学5.方法分离下面混合物：对硝基甲苯、1-苯基-1-硝基乙烷和对甲基苯胺。OHNNg.e.NHf.NNNNCH3O三、完成下列反应（35分）：(CH3)2+NCH2CH3OH[]+[]1.CH2CH2ClNO2Na2CO3回流2.3.[]NO2(1)CH3I(过量)(2)湿Ag2O[][]]+[NH(1)]CH3I[[](2)湿Ag2ONO2NH2CHNH2[]3NaNO2+HCl0~5C[][]34.。CHCOONaCH3CH336稀OH5.+CH3CHO[]CHOOSBr6.2OCH3[]CH3COOHCOOCH3C7.8.9.+[]NHCCOOCH3CH3CHCH2COOHNH2[]CHOHHOHOHH2CHNHNH2]C6H5NHNH265[][OHHOHCH2OHClClCH3ONaCH3OH10.[]NO2四、合成题（无机试剂任性）（20分）BrBrBr1.由合成2.由CH3CHCH2合成CH3CHCOOHCOOHCH2五、某碱性化合物A（C4H9N）经臭氧化再水解，得到的产物中有一种是甲醛。A经催化加氢得B（C4H11N）。B也可由戊酰胺和溴的氢氧化钠溶液反应得到。A和过量的碘甲烷作用，能生成盐C（C7H16IN）。该盐和湿的氧化银反应并加热分解得到D（C4H6）。D和丁炔二酸二甲酯加热反应得到E（C10H12O4）。E在钯存在下脱氢生成邻苯二甲酸二甲酯。试推测A、B、C、D、E的结构，并写出各步反应式。（10分）答案一、．氢氧化1三甲基苯基铵；。22-甲基-5-二甲氨基庚烷；。35-硝基-2-萘乙酸；。42，3-吡啶二甲酸；。5β-D-果糖；37CH2OHOCH2OHO8.CHSCHCHCHCH37.322ONH2OH。α-D葡6-萄糖苷；COOH9.H2NH10.SCH2OH二、每题5分。．e＞d＞1c＞a＞b；+偶合部分是：HOA的重氮部分是：NSO3Na；2NaOOC+HO偶合部分是：N；2CH3B的重氮部分是：CH3CONH．有芳香2性的是：b、c、e；3.4.溶于稀HCl的有：a、g；溶于NaOH溶液的有：c、e；既溶于酸又溶于碱的有：f。NH2。HClOH/H2OC（对甲苯胺）水层：CHA3HCl/H2O5.BC油层：A（对硝基甲苯）NaOH/H2O油层：A、BH+Na+CNO2CH3B水层：三、1—9每个空2分；10为1分。38OHNO21.(CH3)2NCH2CH3;C6H5CHCH2;2.NO2+NCH33.OH;;N(CH3)3+;OH;NNCH3CH3CH3CH3CH3CH3NH2CH34.Fe+HCl;N2Cl;CH3NN;5.CHCHCHOOHNCOOCH36.BrOCH3;7.CH3CHCHCOOH;CHNNHC6H58.SCOOCH3CHNNHC6H5OCH3ClHHOHNNHC6H5HHOHH9.HOH10.;OHOHOHHOHHNO2BrCH2OHCH2OH四、每题10分。NH2NH2NH2BrNH2BrBr(1)HNO3+H2SO4(2)FeHClH2SO4180~190。CBr2H+1.SO3HBrSO3HBrBrNaNO2+HBrCuBr，HBrCl2NaCNH2O+2.CH3CHCNCH2CNCH3HOOCCHCH2COOHCH3CHCH2H五、、AB、C、D、E五个化合物的结构式各1分；反应式5分。39CH2CHCH2CH2N(CH+3)3I_A:CH2CHCH2CH2NH2;B:CH3CH2CH2CH2NH2;COOCH3C:D:CH2CHCHCH2;E:COOCH3(1)O3(2)H2O/ZnHCH0+OHCCH2CH2NH2O_H2/PtBr2+OH(--CHBr3)CH2CHCH2CH2NH2(A)CH3CH2CH2CH2NH2(B)CH3CH2CH2CH2CNH2CH2CHCH2CH2+N(CH3)3I_CH2CHCH2CH2N(CH+3)3OH_湿Ag2OCH3I（过量）(C)CH2CHCHCH2(D)COOCH3COOCH3COOCH3COOCH3Pt(--H2)COOCH3COOCH3(E)模拟试题（六）一、写出下列化合物的名称或结构式（10分）：CH3=1.2.CH2CHCH23.NCH2CH3CH3OOC6H5CCH34.5.6.OHC2H5OHCH二甲基二环COHH7.4-甲酰氨基己酰氯8.7,7-[2,2,1]-2,5-庚二烯9.10.α-甲基葡萄糖苷α-呋喃甲醛二、回答下列问题（20分）：1.下列物种中的亲电试剂是：；亲核试剂是。a.H+；b.RCH；c.H2O；d.RO—；+2=e.NO；fCN—；+RCOg.NH；h.+232.下列化合物中有对映体的是：。C3H7C(CH3)2OOH==a.b.C6H5+NC2H5Ic.d.CH3CHCC(CH3)2CH3CH33.写出下列化合物的最稳定构象：40OHHH3CHa.b.FCH2CH2OHHCH(CH3)24.按亲电加成反应活性大小排列的顺序是：（）＞（）＞（）＞（）。==CH2=CHCHCH2=CH3CHCHCH3b.CH2CHCld.CH3CCCH3a.c.下列5.化合物或离子中有芳香性的是：。CH3=Na.+b.c.d.e.OHNa+N按SN16.反应活性大小排列的顺序是：（）＞（）＞（）＞（）。CH3CH2CHCH3Cla.b.c.d.(CH3)3CClCH2CH2ClCl按E27.消除反应活性大小排列的顺序是：（）＞（）＞（）。a.b.c.BrH3CBrH3CBrH3CCH3CH3CH3按沸点8.由高到低排列的顺序是：（）＞（）＞（）＞（）＞（）。a.–己3醇；d.正辛醇；正b.己烷；正e.己醇。c.–甲基2–2–戊醇；按酸性9.由强到弱排列的顺序是：（）＞（）＞（）＞（）＞（）。COOHCOOHCOOHCOOHSO3Ha.b.c.d.f.CH3BrNO210.按碳正离子稳定性由大到小排列的顺序是：（）＞（）＞（）＞（）。+=+CH3CHCH+