紫外吸收光谱

紫外吸收光谱第一页，共八十五页，2022年，8月28日

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析9.1分子吸收光谱9.2有机化合物的紫外光谱9.3无机化合物的紫外光谱9.4紫外-可见光度计9.5紫外吸收光谱在结构分析中应用9.6定量分析目录第二页，共八十五页，2022年，8月28日

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析分子吸收光谱紫外吸收光谱可见吸收光谱红外吸收光谱分子振动光谱，吸收光波长范围2.51000m,主要用于有机化合物结构鉴定。电子跃迁光谱，吸收光波长范围200400nm（近紫外区），主要用于含共轭结构化合物分析。电子跃迁光谱，吸收光波长范围400750nm，主要用于有色物质的定量分析。第三页，共八十五页，2022年，8月28日由银杏叶制成的舒血宁片含有黄酮和双黄酮类，用于冠心病、心绞痛的治疗。

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析黄酮类化合物如槐米中的芦丁和陈皮中的陈皮苷，能降低血管的脆性，用于防治老年高血压和脑溢血。许多黄酮类成分具有止咳、祛痰、平喘、抗菌的活性第四页，共八十五页，2022年，8月28日9.1分子吸收光谱一、分子吸收光谱的形成分子内能

Ｅ＝Ｅe+Ｅv+Ｅr

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析分子内部运动形式电子跃迁运动分子振动分子转动转动能级电子能级振动能级第五页，共八十五页，2022年，8月28日

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第六页，共八十五页，2022年，8月28日二、跃迁能量

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析外层电子跃迁振动跃迁转动跃迁1–200.05–10.005–0.05跃迁类型所需能量/eV波长范围10-1200nm2.51000m近紫外区10-200nm（真空紫外区）远紫外区200-400nm可见光区：400-750nm第七页，共八十五页，2022年，8月28日二、紫外吸收曲线

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析横坐标波长λ（nm）纵坐标吸光度A吸收系数ε第八页，共八十五页，2022年，8月28日-胡罗卜素咖啡因阿斯匹林丙酮几种有机化合物的分子吸收光谱图

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第九页，共八十五页，2022年，8月28日9.2有机化合物的紫外吸收光谱一、价电子跃迁类型

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析价电子类型电子电子n电子轨道类型成键轨道反键轨道非键轨道跃迁类型第十页，共八十五页，2022年，8月28日

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析-*-*-*n-*-*n-*E第十一页，共八十五页，2022年，8月28日n→*n→*

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析紫外-可见光谱区产生的吸收带类型第十二页，共八十五页，2022年，8月28日→*：如CH4（125nm）C2H6(135nm)，处于真空紫外区，只能被真空紫外分光光度计检测。→*

和→*跃迁：比-*跃迁能量小，但波长仍处于真空紫外区。；n→*：吸收波长为150～250nm，如H2O(167nm)；CH3OH(184nm)；CH3Cl(173nm);(CH3)2S(229nm)；(CH3)2O(184nm)处于近紫外区。

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第十三页，共八十五页，2022年，8月28日→*：吸收波长处于近紫外区，摩尔吸光系数εmax一般在104L·mol－1·cm－1以上，属于强吸收。如乙烯π→π*跃迁λmax=180nm，

εmax=1×104L·mol-1·cm－1。n→*：吸收波长λ>200nm。这类跃迁εmax摩尔吸光系数一般为10～100L·mol－1·cm－1，吸收谱带强度较弱。如丙酮n→π＊跃迁λmax=275nm

εmax=22L·mol－1·cm－1（溶剂环己烷)

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第十四页，共八十五页，2022年，8月28日只有→*和n→*两种跃迁的能量小，相应波长出现在近紫外区甚至可见光区，是我们研究的重点。

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第十五页，共八十五页，2022年，8月28日生色团：分子中含有键，能吸收特征辐射引起n-*和-*跃迁的结构单元，称为生色团。如C＝C-C=C，C=O，－COOH，C=C，Ph－，－NO2，－CONH2，－COCl，－COOR等

二、几个概念：助色团：分子中含有孤对电子，可使生色团吸收峰红移并提高吸收强度的一些官能团，称之为助色团。如－X，－OH，－OR，－NH2，－NR2，－SR等

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第十六页，共八十五页，2022年，8月28日红移或蓝移：在分子中引入的一些基团或受到其它外界因素影响，吸收峰向长波方向（红移）或短波方向移动（蓝移）的现象。-OH、-OR、-NH2、-SH、-Cl、-Br、-SR、-NR2-CH3、-CH2CH3、-OCOCH3增色效应：使值增加的效应称为增色效应。减色效应：使值减少的效应

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第十七页，共八十五页，2022年，8月28日吸收光谱发生了明显的增色变化,说明BSA与Cu2+反应后,又与CTS发生了进一步的反应,其吸光系数值ε(λ)大大增加。

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第十八页，共八十五页，2022年，8月28日1、K带由*跃迁产生的吸收带。特点：强吸收带。λmax～200nmmax＞104随共轭双键的增加而红移且产生增色效应。1，3-丁二烯λmax＝217nm(εmax21000)；1，3，5－己三烯λmax＝258nm(εmax35000)K吸收带是共轭分子的特征吸收带，用于判断化合物的共轭结构。紫外-可见吸收光谱中应用最多的吸收带。

三、紫外吸收带

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第十九页，共八十五页，2022年，8月28日2、R带由n*跃迁产生的吸收带，为一弱吸收。例如:＞C=O，-NO，-NO2,-N=N-，-C=S等。其特点是：nπ*跃迁的能量最小,一般λmax在270nm以上；但跃迁几率小，吸收强度弱，一般ε＜100L·mol-1·cm-1。随溶剂极性的增加而蓝移。如CH3NO2λmax=280nmεmax=22R带

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第二十页，共八十五页，2022年，8月28日3、B带B带是由苯环本身振动及闭合环状共轭双键π-π*跃迁而产生的吸收带，是芳香族（包括杂环芳香族）的主要特征吸收带。其特点是：在230～270nm呈现一宽峰，且具有精细结构，λmax=255nm，εmax约200，属弱吸收,常用来识别芳香族化合物。在极性溶剂中或有取代基时，精细结构消失。

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第二十一页，共八十五页，2022年，8月28日苯的紫外吸收光谱（异辛烷）184nm203nm250nm

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第二十二页，共八十五页，2022年，8月28日4、E带为芳香族化合物的特征吸收。分E1、E2带。E1带的吸收峰大约在180nm（ε＞104）；E2带约在200nm（ε<7000），都属强吸收。El带是观察不到的，当苯环上有生色团取代且与苯环共轭时，E2带常与K带合并，吸收峰向长波移动，例如苯乙酮为

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第二十三页，共八十五页，2022年，8月28日K带：λmax=240nm，ε=13000B带：λmax=278nm，ε=1100R带：λmax=319nm，ε=50图苯乙酮的紫外吸收光谱溶剂正庚烷图苯蒸气的吸收曲线250300350432KBR/nmlg

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第二十四页，共八十五页，2022年，8月28日

苯乙酮的紫外吸收光谱（溶剂正庚烷）lg

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析λmax=240nmε=13000λmax=278nmε=1100λmax=319nmε=50图苯蒸气的吸收曲线第二十五页，共八十五页，2022年，8月28日四、影响紫外吸收光谱的因素影响峰的位置影响峰的精细结构共轭效应溶剂效应溶液酸碱性

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第二十六页，共八十五页，2022年，8月28日▲共轭效应氢-β-胡萝卜素（8个双键）415210000共轭体越长，其最大吸收越红移，且吸收强度也增大。

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第二十七页，共八十五页，2022年，8月28日共轭多烯的K带吸收位置λmax，可利用伍德沃德（Woodward）规则来进行推测。该公式为：

max=母体二烯烃+环外双键+延伸双键

+共轭体系上取代烷基+共轭体系上取代的助色基

取代基对共轭双烯λmax的影响具有加和性

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第二十八页，共八十五页，2022年，8月28日无环或异环共轭烯母体基值214nm同环共轭烯母体基值253nm

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第二十九页，共八十五页，2022年，8月28日214计算共轭烯烃λmax的Woodward规则

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第三十页，共八十五页，2022年，8月28日例一max=214nm（母体二烯烃）+35nm（环外双键）

+30nm（延伸双键）+55nm(共轭体系上取代烷基）

=284nm

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第三十一页，共八十五页，2022年，8月28日例二max=253nm（同环二烯）+45nm（4个取代烷基）+5nm（一个环外双键）+30nm（一个延伸双键）

=308nm

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第三十二页，共八十五页，2022年，8月28日214279nm214244

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第三十三页，共八十五页，2022年，8月28日21439

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第三十四页，共八十五页，2022年，8月28日练习题

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第三十五页，共八十五页，2022年，8月28日1、溶剂的极性对最大吸收波长的影响

表1

溶剂对亚异丙基丙酮紫外吸收光谱的影响正己烷CHCl3CH3OHH2O

*max/nm230238237243n

*max/nm329315309305波长红移蓝移2.对光谱精细结构和吸收强度的影响随着溶剂极性的增大,分子振动受到限制,精细结构就会逐渐消失,合并为一条宽而低的吸收带。▲溶剂效应(CH3)2C＝CHCOCH3

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第三十六页，共八十五页，2022年，8月28日表常用紫外—可见测定的溶剂溶剂使用波长范围/nm溶剂使用波长范围/nm水>210甘油>230乙醇>210氯仿>245甲醇>210四氯化碳>265异丙醇>210乙酸甲酯>260正丁醇>210乙酸乙酯>26096%硫酸>210乙酸正丁酯>260乙醚>220苯>280二氧六环>230甲苯>285二氯甲烷>235吡啶>303正己烷>200丙酮>330环己烷>200二硫化碳>375

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第三十七页，共八十五页，2022年，8月28日选择溶剂时注意下列几点：（1）溶剂应能很好地溶解被测试样，溶剂对溶质应该是惰性的。即所成溶液应具有良好的化学和光化学稳定性。（2）在溶解度允许的范围内，尽量选择极性较小的溶剂。（3）溶剂在样品的吸收光谱区应无明显吸收。以下溶剂不可适用于210nm的是A．95%乙醇B．水C．四氯化碳D．正己烷E．乙醚

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第三十八页，共八十五页，2022年，8月28日▲溶液酸碱性对紫外光谱的影响（a）苯酚的UV光谱图（b）苯胺的UV光谱图

总结规律

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第三十九页，共八十五页，2022年，8月28日结论：溶液从中性变为碱性时，吸收峰发生红移，表明该化合物为酸性物质；如果化合物溶液从中性变为酸性时，吸收峰发生蓝移，表明化合物为碱性物质。

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第四十页，共八十五页，2022年，8月28日1、在一些含有>C=O、—N=N等基团的分子中,由n—π*跃迁产生的吸收带称为A、K吸收带B、E吸收带C、B吸收带D、R吸收带2、丙酮在乙烷中的紫外吸λmax=279nm,εmax=14.8，该吸收峰是那种跃迁引起的？A、n→π*B、π→π*C、n→σ*D、σ→σ*E、π→σ*思考题：

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第四十一页，共八十五页，2022年，8月28日3、指出下述各对化合物中，哪一个化合物能吸收波长较长的光（只考虑π→π*跃迁）

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第四十二页，共八十五页，2022年，8月28日4、已知某化合物在己烷中的λmax为327nm，在水中的λmax为305nm，从溶剂效应分析，该吸收带是由

跃迁引起的。

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第四十三页，共八十五页，2022年，8月28日五、有机化合物紫外吸收光谱1、饱和烃及其取代衍生物

只含键，λmax一般小于150nm。饱和烃的取代衍生物如卤代烃，可产生n*的跃迁。例如，CH3Cl、CH3Br和CH3I的n*跃迁分别出现在173、204和258nm处。显示了助色团的助色作用。直接用烷烃和卤代烃的紫外吸收光谱分析这些化合物的实用价值不大。但是它们是测定紫外和（或）可见吸收光谱的良好溶剂。

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第四十四页，共八十五页，2022年，8月28日2、不饱和烃及共轭烯烃

在不饱和烃类分子中，除含有键外，还含有键，它们可以产生*和*两种跃迁。乙烯λmax＝185nm(10000)；1，3-丁二烯λmax＝217nm(21000)；1，3，5－己三烯λmax＝258nm(35000)；癸五烯λmax＝335nm(118000)，淡黄色；二氢－β－胡萝卜素（8个双键）λmax＝415nm(210000)，橙黄；番茄红素λmax＝470nm(185000)，红色

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第四十五页，共八十五页，2022年，8月28日有些基团存在双键和孤电子对，如C=O，N=O，C=S，N=N等，这些基团除了发生π→π*跃迁外，还可发生n－π*跃迁。当这些基团与双键共轭时，其吸收向长波位移。如丁烯λmax＝185nm2－丁烯醛CH3CH=CHCHOλmax＝217nmλmax＝312nm

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第四十六页，共八十五页，2022年，8月28日3、苯及其衍生物

苯有三个吸收带，它们都是由*跃迁引起的。E1带出现在180nm（MAX=60000）；E2带出现在204nm（MAX=8000）；B带出现在255nm（MAX=200）。在气态或非极性溶剂中，苯及其许多同系物的B谱带有许多的精细结构。在极性溶剂中，这些精细结构消失。当苯环上有取代基时，苯的三个特征谱带都会发生显著的变化，其中影响较大的是E2带和B谱带。

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第四十七页，共八十五页，2022年，8月28日表苯及其衍生物的吸收光谱化合物E吸收带B吸收带R吸收带maxmaxmaxmaxmaxmaxnmL.mol-1.cm-1nmL.mol-1.cm-1nmL.mol-1.cm-1苯2047900254204甲苯2067000261225苯酚21062002701450苯甲酸23011600273970苯胺23086002871430苯乙烯24814000282750苯甲醛2491140032050硝基苯26811000330200

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第四十八页，共八十五页，2022年，8月28日9-3无机化合物的紫外吸收光谱

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析电子从一个原子转移到另一个原子而产生的荷移（电荷跃迁）吸收带。电荷跃迁是光学允许的，ε很大（104），物质常呈较深颜色。

产生无机化合物紫外可见吸收光谱的电子跃迁一般分为两大类：电荷迁移跃迁和配位场跃迁。一.电荷迁移跃迁第四十九页，共八十五页，2022年，8月28日

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析条件是：一方有给予电子的的特性，另一方有接受电子的特性。如蓝宝石因含微量元素Fe2+–Ti4+电子转移而呈蓝色。MnO4-的紫色是由于O2-→Mn7+。如Fe(Ⅲ)-SCN-络合物第五十页，共八十五页，2022年，8月28日二、配位场跃迁过渡元素的d或f轨道为简并轨道，当与配位体配合时，轨道简并解除，d或f轨道发生能级分裂。如果轨道未充满，则低能量轨道上的电子吸收外来能量时，将会跃迁到高能量的d或f轨道，从而产生吸收光谱。吸收系数max较小(102)，很少用于定量分析；多用于研究配合物结构及其键合理论。

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第五十一页，共八十五页，2022年，8月28日思考题:1．助色团对谱带的影响是使谱带A．波长变长B．波长变短C．波长不变D．谱带蓝移2．区别n→π*和π→π*跃迁类型，可用吸收峰的A．最大波长B．形状C．摩尔吸光系数D．面积E．吸光度

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第五十二页，共八十五页，2022年，8月28日3．某化合物在紫外光谱的220~280nm范围内没有吸收,该化合物可能属于以下化合物中的哪一类?A．芳香族化合物B．含共轭双键化合物C．醛类D．酮类E．醇类4．某化合物在正己烷中测得λmax=305nm，在乙醇中测得λmax=307nm，度指出该吸收是由下述哪一种跃迁类型所引起的？A．n→π*B．n→σ*C．π→π*D．σ→σ*E．π→σ*

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第五十三页，共八十五页，2022年，8月28日5．某化合物分子式为C5H8O，在紫外光谱上有两个吸收带：λmax=224nm时，εmax=9750；λmax=314nm时，εmax=38；以下可能的结构是A.CH3COCH＝CHCH2OH

B.CH2＝CHCH2COCH3C.CH3CH＝CHCH2CHO

D.CH2＝CHCH2CH2CHO

E．CH≡CCH2CH2CH2OH

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第五十四页，共八十五页，2022年，8月28日一、组成部件由光源、单色器、吸收池、检测器和信号显示系统五个部分组成图3.6紫外分光光度计9.4紫外-可见光度计

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第五十五页，共八十五页，2022年，8月28日（一）光源基本要求:

能发射测定区域连续光谱、辐射强度大、稳定。紫外区测定时常用氢灯和氘灯。它们可在160－375nm范围内产生连续光源。氘灯的灯管内充有氢的同位素氘，它是紫外光区应用最广泛的一种光源，其光谱分布与氢灯类似，但光强度比相同功率的氢灯要大3－5倍。

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第五十六页，共八十五页，2022年，8月28日（二）单色器

作用：将光源辐射的复合光中转化为单色光。单色器一般由入射狭缝、准光器、色散元件、聚焦元件和出射狭缝等几部分组成。其核心部分是色散元件，主要是棱镜和光栅。单色器的性能直接影响入射光的单色性，从而也影响到测定的灵敏度、选择性及校准曲线的线性关系等。

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第五十七页，共八十五页，2022年，8月28日（三）吸收池作用：用于盛放分析试样。常用的有石英和玻璃材料两种。石英池适用于可见光区及紫外光区，玻璃吸收池只能用于可见光区。为减少光的损失，吸收池的光学面必须完全垂直于光束方向。在高精度的分析测定中（紫外区尤其重要），吸收池要挑选配对。因为吸收池材料的本身吸光特征以及吸收池的光程长度的精度等对分析结果都有影响。

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第五十八页，共八十五页，2022年，8月28日（四）检测器检测器的功能是检测信号、测量单色光透过溶液后光强度变化的一种装置。常用的检测器有光电池、光电管和光电倍增管等。（五）信号指示系统它的作用是放大信号并以适当方式指示或记录下来。常用的信号指示装置有直读检流计、电位调节指零装置以及数字显示或自动记录装置等。很多型号的分光光度计装配有微处理机，一方面可对分光光度计进行操作控制，另一方面可进行数据处理。

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第五十九页，共八十五页，2022年，8月28日二、紫外-可见分光光度计的类型1，单光束分光光度计2，双光束分光光度计3，双波长分光光度计

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第六十页，共八十五页，2022年，8月28日双光束方法因光束几乎同时通过样品池和参比池，因此可消除光源不稳产生的误差。单光束分光光度计双光束分光光度计

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第六十一页，共八十五页，2022年，8月28日光源检测器单色器单色器切光器吸收池双波长分光度计示意图特点：可测多组份试样、混浊试样、不需参比液(消除了由于参比池的不同和制备空白溶液等产生的误差)、克服了电源不稳而产生的误差，灵敏度高。

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第六十二页，共八十五页，2022年，8月28日9.5紫外吸收光谱的应用紫外吸收光谱最主要的应用是在有机化合物的定性、定量分析方面，例如化合物的鉴定、结构分析和纯度检查等，在药物、天然化合物中应用较多。一般采用光谱比较法。即将未知纯化合物的吸收光谱特征，如吸收峰的数目、位置、相对强度以及吸收峰的形状与已知纯化合物的吸收光谱进行比较。若未知化合物和纯已知化合物的吸收光谱非常一致，则可认为就是同一种化合物。一、有机化合物的鉴定

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第六十三页，共八十五页，2022年，8月28日仪器分析学习指导(四年制)第九章紫外吸收光谱分析由于大多数有机化合物的紫外—可见光谱比较简单，谱带宽且缺乏精细结构，特征性不明显，而且很多生色团的吸收峰几乎不受分子中其它非吸收基团的影响，因此，仅依靠紫外光谱数据来鉴定未知化合物具有较大的局限性，必须与其他方法如红外光谱法、核磁共振波谱法等相配合，才能对未知化合物进行准确的鉴定。第六十四页，共八十五页，2022年，8月28日一般定性共轭体系的结构判断异构体的判断纯度检查二、有机物结构分析

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第六十五页，共八十五页，2022年，8月28日紫外吸收光谱虽然不能对一种化合物作出准确鉴定，但对化合物中官能团和共轭体系的推测与确定却是非常有效的。一般有以下规律：(1）在220～280nm范围内无吸收，可推断化合物不含苯环、共轭双键、醛基、酮基、溴和碘（饱和脂肪族溴化物在220～210nm有吸收）。（2）在210～250nm有强吸收，表示含有共轭双键，如在260nm、300nm、330nm左右有高强度吸收峰，则化合物含有3～5个共轭π键。一般定性

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第六十六页，共八十五页，2022年，8月28日（3）在270～300nm区域内存在一个随溶剂极性增大而向短波方向移动的弱吸收带，表明有羟基存在。（4）在约260nm处有具有振动精细结构的弱吸收带则说明有苯环存在。（5）如化合物有许多吸收峰，甚至延伸到可见光区，则可能为多环芳烃。

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第六十七页，共八十五页，2022年，8月28日3、已知某化合物分子内有四个碳原子，一个溴原子和一个双键。在210nm以上无特征吸收，试推测该化合物的结构。1、下列化合物中，摩尔吸光系数最大的是A．乙烯B．1，3一丁二烯C．1，3，5一己三烯D．丙烯2、在苯胺的紫外光谱中，λmax为230nm，εmax为8600的一个吸收带是A．K带B．R带C．E1带D．E2带E．B带

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第六十八页，共八十五页，2022年，8月28日

用化学方法只能测出它们各含有两个羰基，但二者的紫外光谱却有很大差别。化合物（Ⅰ）在270nm处有最大吸收，吸收峰位置与丙酮相同而强度差不多是丙酮的两倍。化合物（Ⅱ）由于两个碳氧双键共轭，吸收峰出现在400nm左右。异构体的判断(Ⅰ)(Ⅱ)

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第六十九页，共八十五页，2022年，8月28日乙酰乙酸乙酯存在下述酮—烯醇互变异构体：

酮式烯醇式204nm处仅有弱吸收,没有共轭双键,酮式，245nm处有强的K吸收带（ε=18000L·mol-1cm-1)。有共轭双键,烯醇式

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第七十页，共八十五页，2022年，8月28日因顺式空间位阻大，苯环与侧链双键共平面性差，不易产生共轭；反式空间位阻小，双键与苯环在同一平面上，容易产生共轭。反式的最大吸收波长λmax=295nm（εmax=17000），顺式的最大吸收波长λmax=280nm（εmax=13500）肉桂酸

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析顺反异构的判断第七十一页，共八十五页，2022年，8月28日分子不饱和度n4，n3，n1分别为分子中四价，三价，一价元素数目分子结构的推断

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第七十二页，共八十五页，2022年，8月28日25030043210lg有一分子式为C8H8O的化合物，测得其紫外光谱如图所示。从图中说明该化合物有三种不同的吸收带，都是什么带？分子中有什么发色团？确定其结构。C=OCH3

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第七十三页，共八十五页，2022年，8月28日纯度检查甲醇、乙醇中的苯的检查四氯化碳中二氧化硫的检查干性油与不干性油的鉴别

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第七十四页，共八十五页，2022年，8月28日影响紫外光谱的因素（1）溶剂效应①影响吸收的波长②影响吸收强度和精细结构（2）空间效应

（3）超共轭效应

仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第七十五页，共八十五页，2022年，8月28日9.6定量分析一、单组份定量方法1标准曲线法、标准加入法（略）2标准对比法：该法是标准曲线法的简化，即只配制一个浓度为cs的标准溶液，并测量其吸光度，求出吸收系数k，然后由Ax=kcx求出cx该法只有在测定浓度范围内遵守L-B定律，且cx与cs大致相当时，才可得到准确结果。

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