制冷原理第一章

制冷原理第一章第一页，共九十七页，2022年，8月28日第一节制冷与低温原理的热工基础自然界中的一切物质都具有能量，能量不可能被创造，也不可能被消灭；但能量可以从一种形态转变为另一种形态，且在能量的转化过程中能量的总量保持不变。能量守恒与转换定律是自然界基本规律之一。1.1.1制冷与低温原理的热力学基础1.热力学第一定律第二页，共九十七页，2022年，8月28日用符号U表示，单位是焦耳（J）热力学能1kg物质的热力学能称比热力学能用符号u表示，单位是焦耳/千克（J／kg）比热力学能热力学能热力学能和总能热力状态的单值函数。两个独立状态参数的函数。状态参数，与路径无关。第三页，共九十七页，2022年，8月28日工质的总储存能内部储存能外部储存能热力学能总能动能位能E－总能，Ek－动能Ep－位能E=U+Ek+Ep

(1-2)内部储存能和外部储存能的和，即热力学能与宏观运动动能及位能的总和。若工质质量m，速度cf，重力场中高度z宏观动能

重力位能工质的总能(1-3)第四页，共九十七页，2022年，8月28日能量从一个物体传递到另一个物体有两种方式作功借作功来传递能量总和物体宏观位移有关。传热借传热来传递能量无需物体的宏观移动。推动功因工质在开口系统中流动而传递的功。对开口系统进行功的计算时需要考虑这种功。推动功只有在工质移动位置时才起作用。力学参数cf和z只取决于工质在参考系中的速度和高度2.能量的传递和转化(1-4)比总能第五页，共九十七页，2022年，8月28日图1-1a所示为工质经管道进入气缸的过程。工质状态参数p、v、T，用p-v图中点C表示。工质作用于面积A的活塞上的力为pA，工质流入气缸时推动活塞移动距离，作功pA=pV=mpv。m表示进入气缸的工质质量，这一份功叫做推动功。1kg工质的推动功等于pv如图中矩形面积所示。第六页，共九十七页，2022年，8月28日图1-1b所示考察开口系统和外界之间功的交换。取一开口系统，1kg工质从截面1-1流入该热力系，工质带入系统的推动功p1v1，作膨胀功由状态1到2，再从截面2-2流出，带出系统的推动功为p2v2。是系统为维持工质流动所需的功，称为流动功第七页，共九十七页，2022年，8月28日焓用符号H表示，单位是焦耳（J）H=U+pV

(1-5)比焓

(1-6)

用符号h表示，单位是焦耳/千克（J／kg）焓是一个状态参数。焓也可以表示成另外两个独立状态参数的函数。如：h=f(T,v)或h=f(p,T);h=f(p,v)(1-9)3．焓第八页，共九十七页，2022年，8月28日进入系统的能量-离开系统的能量=系统中储存能量的增加

(1-10)4.1闭口系统的能量平衡4．热力学第一定律的基本能量方程式工质从外界吸热Q后从状态1变化到2，对外作功W。若工质宏观动能和位能的变化忽略不计，则工质储存能的增加即为热力学能的增加ΔU

(1-11)热力学第一定律的解析式第九页，共九十七页，2022年，8月28日加给工质的热量一部分用于增加工质的热力学能储存于工质内部，余下一部分以作功的方式传递至外界。对微元过程，第一定律解析式的微分形式(1-12a)对于1kg工质，(1-12b)(1-12c)式(1-12)对闭口系普遍适用，适用于可逆过程也适用于不可逆过程，对工质性质也无限制。第十页，共九十七页，2022年，8月28日热量Q热力学能变量ΔU功W代数值系统吸热Q+

系统对外作功W+

系统热力学能增大ΔU+可逆过程(1-13)(1-14)

完成一循环后，工质恢复原来状态(1-15)闭口系完成一循环后，循环中与外界交换的热量等于与外界交换的净功量(1-16)

第十一页，共九十七页，2022年，8月28日4.2开口系统的能量平衡由系统能量平衡的基本表达式有图示开口系统，dτ时间内，质量的微元工质流入截面1-1，质量的微元工质流出2-2，系统从外界得到热量，对机器设备作功。过程完成后系统内工质质量增加dm,系统总能增加dECV

(1-17)图1-2开口系统流动过程中的能量平衡

第十二页，共九十七页，2022年，8月28日由E=me,V=mv,h=u+pv,得

(1-19)

稳定流动

系统只有单股流体进出，(1-21)

微量形式

(1-22)

当流入质量为m的流体时，稳定流动能量方程第十三页，共九十七页，2022年，8月28日工质流经压缩机时，机器对工质做功wc,使工质升压，工质对外放热q

每kg工质需作功

(1-24)膨胀过程均采用绝热过程图1-3压缩机能量平衡

图1-4膨胀机能量平衡5.能量方程式的应用(1-25)稳定流动能量平衡方程第十四页，共九十七页，2022年，8月28日图1-6喷管能量转换图1-5换热器能量平衡工质流经换热器时和外界有热量交换而无功的交换，动能差和位能差也可忽略不计

1kg的工质吸热量

1kg工质动能的增加工质流经喷管和扩压管时不对设备作功，热量交换可忽略不计

第十五页，共九十七页，2022年，8月28日工质流过阀门时流动截面突然收缩，压力下降，这种流动称为节流。

设流动绝热，前后两截面间的动能差和位能差忽略，因过程无对外做功，故节流前后的焓相等

该式只对节流前后稳定段成立，而不适合节流过程段。

节流第十六页，共九十七页，2022年，8月28日研究与热现象相关的各种过程进行的方向、条件及限度的定律热不能自发地、不付代价地从低温物体传到高温物体1.制冷循环的热力学分析热力学循环正向循环

热能转化为机械功逆向循环消耗功循环除了一二个不可避免的不可逆过程外其余均为可逆过程。可逆循环是理想循环。理想循环2.热力学第二定律第十七页，共九十七页，2022年，8月28日热力学第二定律涉及的温度为热力学温度(K)

T=273.16+t

(1-29)

熵是热力学状态参数，是判别实际过程的方向，提供过程能否实现、是否可逆的判据。定义式

(1-30)

qrev是可逆过程的换热量，T为热源温度可逆过程1-2的熵增克劳修斯积分

=0可逆循环＜0不可逆循环＞0不可能实行的循环第十八页，共九十七页，2022年，8月28日p、T状态下的比熵定义为(1-33)2.热源温度不变时的逆向可逆循环

——逆卡诺循环当高温热源和低温热源随着过程的进行温度不变时，具有两个可逆的等温过程和两个等熵过程组成的逆向循环。在相同温度范围内，它是消耗功最小的循环，即热力学效率最高的制冷循环，因为它没有任何不可逆损失。第十九页，共九十七页，2022年，8月28日卡诺制冷机是热力理想的等温制冷机第二十页，共九十七页，2022年，8月28日过程1－2

压缩工质，同时放热至热源，维持制冷剂温度恒定

过程2－3

工质从热源温度Th可逆绝热膨胀到冷源温度Tc

过程3－4热量从冷源转移到工质中同时工质做功以使制冷剂维持一定的温度过程4－1

制冷剂从冷源温度可逆绝热压缩到热源温度第二十一页，共九十七页，2022年，8月28日制冷工质向高温热源放热量(1-34)

制冷工质从低温热源吸热量

(1-35)

系统所消耗的功

(1-36)卡诺制冷系数

(1-37)卡诺热泵循环效率

(1-38)热力完善度

(1-39)第二十二页，共九十七页，2022年，8月28日温

度T熵S图1-10洛伦兹循环的T-s图

3.热源温度可变时的逆向可逆循环—洛伦兹循环洛伦兹循环工作在二个变温热源间。与卡诺循环不同之处主要是蒸发吸热和冷却放热均为变温过程

第二十三页，共九十七页，2022年，8月28日(假设制冷过程和冷却过程传热温差均为ΔT)制冷量

排热量

耗功

(1-40)洛伦兹循环制冷系数

第二十四页，共九十七页，2022年，8月28日

以卡诺循环作为比较依据，第一类循环就是卡诺循环制冷机，而第二类循环则是理想的热源驱动逆向可逆循环——三热源循环。

图1-11两类制冷循环能量转换关系图

(a)以电能或机械能驱动

(b)以热能驱动

4.热源驱动的逆向可逆循环——三热源循环第二十五页，共九十七页，2022年，8月28日对可逆制冷机热力系数(1-45)

1.1.2制冷与低温的获得方法1.焦耳汤姆逊效应(1)节流过程的热力学特征通过膨胀阀时焓不变，因阀中存在摩擦阻力损耗，所以它是个不可逆过程，节流后熵必定增加第二十六页，共九十七页，2022年，8月28日节流阀、毛细管、热力膨胀阀和电子膨胀阀等多种形式。焦耳－汤姆逊效应理想气体的焓值仅是温度的函数，气体节流时温度保持不变，而实际气体的焓值是温度和压力的函数，节流后温度一般会发生变化。焦耳－汤姆逊系数

(1-46)制冷系统中的节流元件结构简单，价格低廉，在小型制冷空调装置中应用广泛第二十七页，共九十七页，2022年，8月28日零效应的连线称为转化曲线，如图上虚线所示。若节流后气体温度保持不变，这样的温度称为转化温度。焦耳－汤姆逊系数就是图上等焓线的斜率

转化曲线上节流后升温节流后降温图1-12实际气体的等焓节流膨胀

第二十八页，共九十七页，2022年，8月28日进一步推导得(1-50)对理想气体(2)节流过程的物理特征节流时温度降低

节流时温度不变节流时温度升高

实际气体表达式可通过实验来建立(1-51)对空气和氧在P＜15×103kPa第二十九页，共九十七页，2022年，8月28日(3)转化温度与转化曲线转化温度(1-55)(1-56)转化温度与压力的关系

在T－P图上为一连续曲线，称为转化曲线

针对范德瓦尔气体的最高转化温度

(此时或)(1-53)范德瓦尔状态方程第三十页，共九十七页，2022年，8月28日表1-1最大转化温度列出了一部分气体的最高转化温度。气体最高转化温度(K)气体最高转化温度(K)He445CO652H2205Ar794Ne250O2761N2621CH4939空气603CO21500NH31994第三十一页，共九十七页，2022年，8月28日2.绝热膨胀气体等熵膨胀时，压力的微小变化所引起的温度变化。微分等熵效应(1-58)对理想气体(为绝热指数)(1-60)第三十二页，共九十七页，2022年，8月28日等熵膨胀过程的温差，随着膨胀压力比P1/P2的增大而增大，还随初温T1的提高而增大。3.绝热放气第三十三页，共九十七页，2022年，8月28日(1)假定放气过程进行很慢，活塞左侧气体始终处于平衡状态而等熵膨胀，所作功按其本身压力计算，因而对外作功最大，温降也最大。(2)设想阀门打开后活塞右侧气体立即从P1降到P2，因而当活塞左侧气体膨胀时只针对一恒定不变压力P2作功，对外作功最小，温降也最小。(1-61)(1-62)第三十四页，共九十七页，2022年，8月28日实际放气过程总是介于上述两种极限情况之间，过程进行得越慢，愈接近等熵膨胀过程。图1-14放气过程中温度与压力的变化关系

第三十五页，共九十七页，2022年，8月28日分析这两种极限情况可得结论：

(1)气体绝热指数越大，则温比T2/T1(P2/P1一定时)越小，温降越大，用单原子气体可获较大温降。(2)随压比P1/P2增大，温比T2/T1减少越来越慢，单级压比不宜过大，一般取3到5。第三十六页，共九十七页，2022年，8月28日4.1热力理想等温源系统

“冷源”指需冷却的空间“热源”则指制冷机放热的对象4.低温气体制冷的热力学基础第三十七页，共九十七页，2022年，8月28日表1-2卡诺制冷机在300K和低温Tc时的性能系数COP冷源温度（K）COPi=-Q0/Wnet-Wnet/Q0111.70.59321.68677.40.34772.87620.30.0725813.7784.20.0142070.431.00.003344299.00.10.00033342,999.00.010.000033329,999.0第三十八页，共九十七页，2022年，8月28日4.2热力理想等压源系统在工质未冷凝的气体制冷机系统中，吸热过程是变温的，而不象在卡诺制冷机中那样在等温下吸热。这样，实际系统与卡诺系统比较是不公平的，因为实际系统的冷源温度不恒定。

没有一个制冷系统的制冷系数可大于相同温限下工作的卡诺制冷机，否则就可以制造第二类永动机。要达到相同的制冷效应，所有实际的制冷机都要比卡诺制冷机花费更多的功。热力学第二定律的推论之一第三十九页，共九十七页，2022年，8月28日制冷剂在T1和T2之间可逆等压吸热，放热过程是可逆等温过程。第四十页，共九十七页，2022年，8月28日对理想等压源制冷机(1-66)上式对任何工质都适用。对许多气体制冷机而言，压力足够低时，工质气体可近似为理想气体。对具有定压比热的理想气体(1-70)COP与用作制冷剂的理想气体无关。COPi仅与最高冷源温度与最低冷源温度之比和热源温度与最低冷源温度之比有关。第四十一页，共九十七页，2022年，8月28日图1-16理想等压源制冷机的性能系数

性能系数COPT0是高温热源温度T1和T2分别是低温热源的最高和最低温度。第四十二页，共九十七页，2022年，8月28日1.1.3制冷与低温温区的划分1.制冷与低温温区的划分通过一定的方式将物体冷却到环境温度以下。“冷”相对于环境温度而言，一般是指环境温度至绝对零度。通过123Ｋ来分界温区制冷温区

123K以上低温温区

123K以下制冷第四十三页，共九十七页，2022年，8月28日制冷的温度范围是从环境温度开始，一直可达接近绝对零度即0Ｋ图1-17低温温度范围

第四十四页，共九十七页，2022年，8月28日2.制冷与低温技术的发展历史(一)制冷技术的发展历史人工制冷的方法是随着工业革命而开始的。空气制冷机的发明比蒸气压缩式制冷机稍晚。空调技术的应用起始于1919年。第四十五页，共九十七页，2022年，8月28日第二节制冷与低温工质1.2.1制冷剂的发展、应用与选用原则只有在工作温度范围内能够汽化和凝结的物质才有可能作为制冷剂使用。

乙醚是最早使用的制冷剂。1866年威德豪森(Windhausen)提出使用CO2作制冷剂。1870年卡尔·林德(CartLinde)用NH3作制冷剂。1874年拉乌尔·皮克特(RaulPictel)采用SO2作制冷剂。SO2和CO2在历史上曾经是比较重要的制冷剂。SO2毒性大，但作为重要制冷剂曾有60年历史。CO2在使用温度范围内压力特高，致使机器极为笨重，但它无毒使用安全。曾在船用冷藏装置中作制冷剂达50年之久，1955年才被氟里昂所取代。第四十六页，共九十七页，2022年，8月28日1.热力学性质方面2.迁移性质方面(1)工作温度范围内有合适的压力和压力比。(2)单位制冷量q0和单位容积制冷量qv较大。(3)比功w和单位容积压缩功wv小，循环效率高。蒸发压力≧大气压力冷凝压力不要过高冷凝压力与蒸发压力之比不宜过大(4)等熵压缩终了温度t2不能太高，以免润滑条件恶化或制冷剂自身在高温下分解。(1)粘度、密度尽量小。(2)导热系数大，可提高传热系数，减少传热面积。作为制冷剂应符合的要求

第四十七页，共九十七页，2022年，8月28日3.物理化学性质方面

4.其它

(1)无毒、不燃烧、不爆炸、使用安全。(2)化学稳定性和热稳定性好。(3)对大气环境无破坏作用。

原料来源充足，制造工艺简单，价格便宜。第四十八页，共九十七页，2022年，8月28日1.2.2制冷剂命名制冷剂按其化学组成主要有三类

无机物氟里昂碳氢化合物第四十九页，共九十七页，2022年，8月28日字母“R”和它后面的一组数字或字母表示制冷剂根据制冷剂分子组成按一定规则编写1.无机化合物

2.氟里昂和烷烃类简写符号规定为R7()()括号中填入的数字是该无机物分子量的整数部分。简写符号规定为R(m-1)(n+1)(x)B(z)数值为零时省去写，同分异构体则在其最后加小写英文字母以示区别。正丁烷和异丁烷例外，用R600和R600a(或R601)表示编写规则制冷剂的简写符号第五十页，共九十七页，2022年，8月28日3.非共沸混合工质简写符号为R4()()括号中的数字为该工质命名的先后顺序号，从00开始若构成非共沸混合工质的纯物质种类相同，但成分含量不同，则分别在最后加上大写英文字母以示区别4.共沸混合工质简写符号为R5()()括号中的数字为该工质命名的先后顺序号，从00开始5.环烷烃、链烯烃以及它们的卤代物简写符号规定：环烷烃及环烷烃的卤代物用字母“RC”开头，链烯烃及链烯烃的卤代物用字母“R1”开头，其后的数字排写规则与氟里昂及烷烃类符号表示中的数字排写规则相同。第五十一页，共九十七页，2022年，8月28日表1-4制冷剂符号举例

化合物名称分子式m、n、x、z值简写符号一氟三氯甲烷CFCl3m=1,n=0,x=1R11二氟二氯甲烷CF2Cl2m=1,n=0,x=2R12三氟一溴甲烷CF3Brm=1,n=0,x=3,z=1R13B1二氟一氯甲烷CHF2Clm=1,n=1,x=2R22二氟甲烷CH2F2m=1,n=2,x=2R32甲烷CH4m=1,n=4,x=0R50三氟二氯乙烷C2HF3Cl2m=2,n=1,x=3R123五氟乙烷C2HF5m=2,n=1,x=5R125四氟乙烷C2H2F4m=2,n=2,x=4R134a乙烷C2H6m=2,n=6,x=0R170丙烷C3H8m=3,n=8,x=0R290第五十二页，共九十七页，2022年，8月28日此外，有机氧化物、脂肪族胺用R6开头，其后数字任选。详细可从表1-5制冷剂标准符号表示中查出。为简单定性判别制冷剂对臭氧层的破坏能力

将氯氟烃类物质代号中的R改用字母CFC氢氯氟烃类物质代号中的R改用字母HCFC氢氟烃类物质代号中的R改用字母HFC碳氢化合物代号中的R改用字母HC，数字编号不变第五十三页，共九十七页，2022年，8月28日1.2.3制冷剂的物理化学性质及其应用1.安全性(1)毒性虽然一些氟里昂制冷剂其毒性都较低，但在高温或火焰作用下会分解出极毒的光气。第五十四页，共九十七页，2022年，8月28日表1–6制冷剂的毒性指标给出常用制冷剂TLVs或AEL值制冷剂代号TLVs或AELppm·hr制冷剂代号TLVs或AELppm·hr制冷剂代号TLVs或AELppm·hr111000124500290100012100012510005001000221000134a10005021000231000142b1000600a1000321000143a1000717112310152a10007181000第五十五页，共九十七页，2022年，8月28日(2)燃烧性和爆炸性在空气中发生燃烧或爆炸的体积百分比范围。这一范围的下限值越小，表示越易燃；下限值相同，则范围越宽越易燃。(3)安全分类表1–8与表1–9分别给出了6个安全等级的划分定义和一些制冷剂的安全分类。

2.热稳定性制冷剂在正常运转条件下不发生裂解。在温度较高又有油、钢铁、铜存在长时间使用会发生变质甚至热解。爆炸极限第五十六页，共九十七页，2022年，8月28日表1–7一些制冷剂的易燃易爆特性制冷剂代号爆炸极限(容积%)制冷剂代号爆炸极限(容积%)制冷剂代号爆炸极限(容积%)11None124

None2902.3-7.312

None125

None500

None22

None134a

None502

None23

None142b6.7-14.9600a1.8-8.43214-31143a6.0-na71716.0-25.0123

None152a3.9-16.9718

None注：None表示不燃烧，na表示未知。

第五十七页，共九十七页，2022年，8月28日表1–8ASHRAE34-1992以毒性和可燃性为界限的安全分类

毒性可燃性TLVs值确定或一定的系数，制冷剂体积分数≥4×10-4TLVs值确定或一定的系数，制冷剂体积分数<4×10-4无火焰传播不燃A1B1制冷剂LFL>0.1kg/m3,燃烧热<19000kJ/kg低度可燃性A2B2制冷剂LFL≤0.1kg/m3,燃烧热≥19000kJ/kg高度可燃性A3B3低毒性高毒性LFL燃烧下限第五十八页，共九十七页，2022年，8月28日表1–9一些制冷剂的安全分类

制冷剂代号安全分类制冷剂代号安全分类制冷剂代号安全分类11A1124A1290A312A1125A1500A122A1134aA1502A123A1142bA2600aA332A2143aA2717B2123B1152aA2718A1第五十九页，共九十七页，2022年，8月28日(二)低温技术的发展历史1908年，Onnes最先液化了氦气1911年，超导电性首次被发现1942年，德国V-2武器试验成功，低温技术军事应用开始1961年，土星V号是首个用液氢液氧混合推进剂的飞行器我国的低温研究工作从20世纪50年代开始。制冷与低温技术已广泛应用于工农业各个部门及一切科学领域(表1-3制冷与低温技术的应用)第六十页，共九十七页，2022年，8月28日3.对材料的作用正常情况下，卤素化合物制冷剂与大多数常用金属材料不起作用。只在某种情况例如水解作用、分解作用等下，一些材料才会和制冷剂发生作用。“镀铜”现象当制冷剂在系统中与铜或铜合金部件接触时，铜溶解到混合物中，当和钢或铸铁部件接触时，被溶解的铜离子析出并沉浸在钢铁部件上形成一层铜膜。制冷系统中应尽量避免水分存在和铜铁共用。氨制冷机中不能用黄铜、紫铜和其它铜合金（磷青铜除外），因为有水分时要引起腐蚀。氟里昂对塑料等高分子化合物会起“膨润”作用(变软、膨胀和起泡)，故在制冷系统中要选用特殊橡胶或塑料。第六十一页，共九十七页，2022年，8月28日4.与润滑油的互溶性对每种氟利昂存在一个溶解临界温度，即溶解曲线最高点的温度图1-18制冷剂与润滑油的溶解曲线)第六十二页，共九十七页，2022年，8月28日制冷剂与油溶解会使润滑油变稀，影响润滑作用，且油会被带入蒸发器中影响到传热效果。若制冷剂与油不相溶解，可以从冷凝器或贮液器将油分离出来，避免油带入蒸发器中降低传热效果。常温下氟利昂与矿物润滑油溶解关系可用经验公式判别互溶(Z≤1/2)部分溶解(1/2≤Z≤2/3)微量溶解(Z>2/3)第六十三页，共九十七页，2022年，8月28日5.与水的溶解性“冰堵现象”

当温度降到0℃以下时，水结成冰而堵塞节流阀或毛细管的通道形成“冰堵”，致使制冷机不能正常工作。6.泄漏性氨有强烈臭气，靠嗅觉易判是否泄漏。易溶于水故不用肥皂水检漏，用酚酞试剂和试纸检漏

氟利昂无色无臭，卤素喷灯和电子检漏仪检漏第六十四页，共九十七页，2022年，8月28日表1–10水分在一些制冷剂中的溶解度（25℃）

制冷剂代号溶解度(质量%)制冷剂代号溶解度(质量%)制冷剂代号溶解度(质量%)110.00981240.07290na120.011250.075000.05220.13134a0.115020.06230.15142b0.05600ana320.12143a0.081230.08152a0.17注：na表示没有找到可用的数据。第六十五页，共九十七页，2022年，8月28日沸点-33.3℃，凝固点-77.9℃单位容积制冷量大粘性小，传热性好，流动阻力小毒性较大，有一定的可燃性，安全分类为B2氨蒸气无色，具有强烈的刺激性臭味氨液飞溅到皮肤上会引起肿胀甚至冻伤氨系统中有水分会加剧对金属腐蚀同时减小制冷量以任意比与水互溶但在矿物润滑油中的溶解度很小系统中氨分离的游离氢积累至一定程度遇空气爆炸氨液比重比矿物润滑油小，油沉积下部需定期放出在氨制冷机中不用铜和铜合金材料(磷青铜除外)

1.2.4常用制冷剂1.无机物氨第六十六页，共九十七页，2022年，8月28日2.氟利昂(1)R12（二氟二氯甲烷CF2Cl2）沸点-29.8℃，凝固点-158℃。无色，有较弱芳香味，毒性小，不燃不爆，安全。系统里应严格限制含水量，一般规定不得超过0.001%常用温度范围内能与矿物性润滑油以任意比互溶不腐蚀一般金属但能腐蚀镁及含镁量超过2%铝镁合金。对天然橡胶和塑料有膨润作用。(2)R134a（四氟乙烷CH2FCF3）毒性非常低，不可燃，安全。与矿物润滑油不相溶，但能完全溶解于多元醇酯类。化学稳定性很好，溶水性比R12强得多，对系统干燥和清洁性要求更高，用与R12不同的干燥剂。第六十七页，共九十七页，2022年，8月28日(3)R11（一氟三氯甲烷CFCl3）沸点23.8℃，凝固点-111℃。毒性比R12更小，安全。水在R11中的溶解能力与R12相接近。对金属及矿物润滑油的作用关系也与R12大致相似。与明火接触时，较R12更易分解出光气。(4)R22（二氟一氯甲烷CHF2Cl）沸点-40.8℃，凝固点-160℃。毒性比R12略大，无色无味，不燃不爆，安全。属于HCFC类制冷剂，也要被限制和禁止使用。

对金属与非金属的作用以及泄漏特性都与R12相似。化学性质不如R12稳定，对有机物的膨润作用更强。部分与矿物润滑油互溶。溶水性稍大于R12，系统内应装设干燥器。第六十八页，共九十七页，2022年，8月28日3.碳氢化合物(1)R600a（异丁烷i-C4H10）(2)R290（丙烷C3H8）沸点和凝固点比R600a低，蒸气压较高和容积制冷量比R600a大，其他制冷特性及安全特性均与R600a相似。沸点-11.73℃，凝固点-160℃。毒性非常低，在空气中可燃，应注意防火防爆。与矿物润滑油能很好互溶，与其他物质的化学相溶性很好，与水的溶解性很差。第六十九页，共九十七页，2022年，8月28日4.混合制冷剂(1)共沸制冷剂共沸制冷剂特点：一定蒸发压力下蒸发时具有几乎不变的蒸发温度，而且蒸发温度一般比组成它的单组分的蒸发温度低。一定蒸发温度下，共沸制冷剂单位容积制冷量比组成它的单一制冷剂的容积制冷量要大。共沸制冷剂化学稳定性较组成它的单一制冷剂好。在全封闭和半封闭压缩机中，采用共沸制冷剂可使电机得到更好的冷却，电机绕组温升减小。第七十页，共九十七页，2022年，8月28日表1–11几种共沸制冷剂的组成和沸点

代号组分质量成分分子量沸点(℃)共沸温度各组分的沸点(℃)R500R12/152a73.8/26.299.3-33.50-29.8/-25R501R22/1284.5/15.593.1-41.5-41-40.8/-29.8R502R22/11548.8/51.2111.6-45.419-40.8/-38R503R23/1340.1/59.987.6-88.088-82.2/-81.5R504R32/11548.2/51.879.2-59.217-51.2/-38R505R12/3178.0/22.0103.5-30115-29.8/-9.8R506R31/11455.1/44.993.7-12.518-9.8/3.5R507R125/143a50.0/50.098.9-46.7－-48.8/-47.7第七十一页，共九十七页，2022年，8月28日(2)非共沸制冷剂一定压力下溶液加热时，首先到达饱和液体点A(泡点)，再加热到达点B，即进入两相区，继续加热到点C(露点)时全部蒸发完成为饱和蒸气。泡点温度和露点温度的温差称之为温度滑移

图1–19非共沸制冷剂的T-ξ图

第七十二页，共九十七页，2022年，8月28日表1-12一些非共沸混合制冷剂显示了目前应用较多的非共沸制冷剂的种类及组成。(3)常用混合制冷剂的特性沸点-33.5℃，ODP值较高。1)共沸制冷剂R500

可代替R12用于活塞式制冷机沸点-45.4℃，ODP值较高。溶水性比R12大1.5倍，在82℃以上有较好的溶油性。沸点-88℃，不燃烧，无毒无腐蚀性，ODP值较高。适用于复叠式制冷机的低温级。沸点-46.7℃，ODP值为零。不溶于矿物油，但溶于聚酯类润滑油。2)共沸制冷剂R502

可代替R22用于获得低温3)共沸制冷剂R503可代替R13使用4)共沸制冷剂R507用R502的场合都可用R507替代

第七十三页，共九十七页，2022年，8月28日5)非共沸制冷剂R401A和R401B性能与R12较接近。能溶于聚醇类和聚酯类润滑油。可作为过度性替代物

泡露点温差大，使用时最好将热交换器作成逆流形式不能与矿物润滑油互溶，但能溶于聚酯类合成润滑油低温工况下，容积制冷量比R22要低得多。不能与矿物润滑油互溶，但能溶于聚酯类合成润滑油。泡露点温差仅0.2℃，可称之为近共沸混合制冷剂。具有与共沸混合制冷剂类似的优点。不能直接用来替换R22的制冷系统。7)非共沸制冷剂R410A两元混合制冷剂6)非共沸制冷剂R407C三元非共沸混合制冷剂第七十四页，共九十七页，2022年，8月28日1.2.5低温液体的性质表1-13大气压下一些饱和低温液体的性质(1)常规气体液氮纯净无色具有两种稳定的同素异形体。标准大气压下在77.36K沸腾,63.2K凝固。液氧蓝色，有轻微磁性。在0.1MPa大气压下在90.18K时沸腾，54.4K时凝固。具有三种稳定的同素异形体。液氩纯净无色氩是无毒的惰性气体。

在0.1MPa大气压下在87.3K沸腾,83.8K凝固。具有三种稳定的同素异形体。液氖纯净无色氖是惰性气体。在0.1MPa大气压下在27.09K沸腾,24.54K凝固。具有三种稳定的同素异形体。第七十五页，共九十七页，2022年，8月28日液氟淡黄色，密度最大的低温液体之一。通常状态下沸点为85.24K，在0.1MPa,53.5K时,液氟凝结成黄色固体,过冷到45.6K时转变为白色固体。氟有剧毒，化学性质非常活泼。甲烷纯净无色，天然气的主要成分。在0.1MPa大气压下在111.7K沸腾,88.7K凝固。液态甲烷能装在容器中大量运输。(2)氢液氢无色无味，不自燃，低温液体中最轻之一。氢与氧气或空气混合时,极易燃烧甚至爆炸。天然氢气是两种同素异形体的混合物：氢和氘。还存在第三种不稳定的氢的同素异形体：氚。氢具有两种不同的分子形态:o-H2和p-H2第七十六页，共九十七页，2022年，8月28日表1-14e-H2中p-H2的含量列出了e-H2中p-H2的平衡含量随温度的关系。

温度(K)20.2730405060708090摩尔含量0.99800.97020.88730.77960.66810.55880.49880.4403温度(K)100120140160180200250300摩尔含量0.39470.32960.29800.27960.26760.25970.25260.2507第七十七页，共九十七页，2022年，8月28日这两种不同形式的氢的区别在于组成氢分子的粒子的相对自旋转方向不同。第七十八页，共九十七页，2022年，8月28日氘也有o-D2和p-D2存在，温度降低时氘中的p-D2向o-D2转变而氢在温度降低时由o-H2向p-H2转变(3)氦4氦有两种同位素:He4和He3液氦4在其蒸气压下不会凝固。故不存在氦的固、液、气三相点,而其它物质都存在三相点。

LHe有两种不同液相液氦Ⅰ(HeI)正常液体液氦Ⅱ(HeII)超流体第七十九页，共九十七页，2022年，8月28日λ线与蒸汽压曲线相交的点叫λ点λ点温度为2.172K压力为5.073kPa区分两种液相的相转变曲线叫λ线压力固态临界点λ点液氦Ⅰ

液氦II

温

度(K)图1-21氦4的相图第八十页，共九十七页，2022年，8月28日热导率随温度的下降而下降。氦Ⅰ液氦Ⅱ热导率非常大,在气泡生成之前热量已迅速传到液体表面,使液体中无法生成气泡，这种特性在自然界是独一无二。在特定条件下,它表现为粘度为零。由常流体和超流体组成的混合物,其常流体成分和超流体成分比随温度的变化而变化。表1-15两流体模型中常流体在HeⅡ中的质量比第八十一页，共九十七页，2022年，8月28日当温度降低通过λ点时，液体比热有一个大幅度跳跃。图1-22饱和液态氦4的比热

温

度(K)

饱和液体的比热KJ/Kg·K第八十二页，共九十七页，2022年，8月28日喷泉效应第八十三页，共九十七页，2022年，8月28日第八十四页，共九十七页，2022年，8月28日(4)氦3图1-25氦3的相图

温

度

压

力

气态

液态

固态

临界点第八十五页，共九十七页，2022年，8月28日0.827K以下，液氦3和液氦4的混合物能自发分离为两相，一种是超流体(富含氦4相)，另一种是常流体(富含氦3相)。这种相的分离现象成为氦稀释制冷机的基础。

无色无味液体,标准沸点3.19K液氦3在其蒸汽压下即使降到绝对零度也保持为液态第八十六页，共九十七页，2022年，8月28日第三节