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文档简介
2022高考化学综合题汇编
1化学反应原理综合题.................................................................1
2工艺流程综合题....................................................................12
3化学实验综合题....................................................................21
4物质结构与性质综合题..............................................................30
5有机化学基础综合题................................................................38
1化学反应原理综合题
1.(2022•全国甲卷)金属钛(Ti)在航空航天、医疗器械等工业领域有着重要用途,目前生产钛的方法
之一是将金红石(TiOj转化为TiCl「再进一步还原得到钛。回答下列问题:
(l)TiO?转化为TiCl」有直接氯化法和碳氯化法。在1000C时反应的热化学方程式及其平衡常数如下:
12
(i)直接氯化:TiO2(S)+2C12(g)=TiCl4(g)K)2(g)AH,=172kJ-mol,Kpl=1.0x1O-
l2
(ii)碳氯化:TiO2(S)+2C12(g)+2C(s>TiCl4(g)+2CO(g)AH2=-51kJmol',Kp2=1.2xlOPa
1
①反应2C(s)+O2(g)=2CO(g)的AH为kJmol.Pa0
②碳氯化的反应趋势远大于直接氯化,其原因是。
③对于碳氯化反应:增大压强,平衡移动(填“向左”“向右''或"不”);温度升高,平衡转化率
(填“变大”“变小”或“不变”)。
⑵在l.OxlO'Pa,将TiO?、C、CI?以物质的量比1:2.2:2进行反应。体系中气体平衡组成比例(物
质的量分数)随温度变化的理论计算结果如图所示。
①反应c(s)+CC)2(g)=2C0(g)的平衡常数Kp(14(xrc)=Pa。
②图中显示,在200c平衡时TiO?几乎完全转化为TiCl,,但实际生产中反应温度却远高于此温度,
其原因是。
⑶TiO?碳氯化是一个“气一固一固”反应,有利于TiO?-C“固-固”接触的措施是.
【答案】(1)-2231.2X10'4碳氯化反应气体分子数增加,AH小于0,是牖增、放热过程,焙判
据与熠判据均是自发过程,而直接氯化的体系气体分子数不变、且是吸热过程向左变小
(2)7.2X105为了提高反应速率,在相同时间内得到更多的TiCL产品,提高效益
(3)将两固体粉碎后混合,同时鼓入Ch,使固体粉末“沸腾”
【解析】⑴①根据盖斯定律,将“反应ii-反应i”得到反应2c(s)+O2(g)=2CO(g),则
AH=-51kJ/mol-172kJ/mol=-223kJ/mol;贝ijKp=—=L2x10'2^a=1.2x10l4Pa;
2
Kpl1.0xIO
②碳氯化的反应趋势远大于直接氯化,因为碳氯化反应气体分子数增加,AH小于0,是嫡增、放热过
程,炳判据与焰判据均是自发过程,而直接氯化的体系气体分子数不变、且是吸热过程;
③对应碳氯化反应,气体分子数增大,依据勒夏特列原理,增大压强,平衡往气体分子数减少的方向
移动,即平衡向左移动;该反应是放热反应,温度升高,平衡往吸热方向移动,即向左移动,则平衡
转化率变小。
⑵①从图中可知,1400℃,体系中气体平衡组成比例CCh是0.05,TiCL是0.35,CO是0.6,反应
C(s)+CO2(g)=2CO(g)的平衡常数Kp(1400"C)=毁里-=©6"L°”爪?Pa=7.2xl()5Pa;
5
0.05Pgi0.05x1.0x10
②实际生产中需要综合考虑反应的速率、产率等,以达到最佳效益,实际反应温度远高于200℃,就
是为了提高反应速率,在相同时间内得到更多的TiCL产品。
(3)固体颗粒越小,比表面积越大,反应接触面积越大。有利于TiCh-C“固-固”接触,可将两者粉碎后
混合,同时鼓入Cb,使固体粉末“沸腾”,增大接触面积。
2.(2022•浙江卷)主要成分为H2s的工业废气的回收利用有重要意义。
⑴回收单质硫。将三分之一的H2s燃烧,产生的SO?与其余H2s混合后反应:
2HS(g)+SO(g)(s)+2HO(g)。在某温度下达到平衡,测得密闭系统中各组分浓度分别为
22O2
553
c(H2S)=2.0xl0-mor'c(SO2)=5.0xl0-molL\c(H2O)=4.0xl0-molL',计算该温度下的平衡
常数K=«
(2)热解H2s制H?。根据文献,将H2s和CH4的混合气体导入石英管反应器热解(一边进料,另一边出
料),发生如下反应:
I2Hzs(g)=2H2(g)+SJg)AH^nOkJ-moF1
,
IICH4(g)+S2(g)^^CS2(g)+2H2(g)AH2=64kJmoF
总反应:
III2H2S(g)+CH4(g)^=iCS,(g)+4H2(g)
投料按体积之比V(H?S):V(CH4)=2:1,并用N?稀释:常压,不同温度下反应相同时间后,测得HZ和
CS2体积分数如下表:
温度/℃9501000105011001150
H2/V(%)0.51.53.65.58.5
CS2/V(%)0.00.00.10.41.8
请回答:
①反应HI能自发进行的条件是。
②下列说法正确的是o
A.其他条件不变时,用Ar替代Nz作稀释气体,对实验结果几乎无影响
B.其他条件不变时,温度越高,H2s的转化率越高
C.由实验数据推出H2s中的S-H键强于CH,中的C-H键
D.恒温恒压下,增加N2的体积分数,H2的浓度升高
③若将反应HI看成由反应1和反应II两步进行,画出由反应原料经两步生成产物的反应过程能量示意
图_______。
能.
量
反应过:
④在1000C,常压下,保持通入的H2s体积分数不变,提高投料比[V(凡S):V(CHJ],H2s的转化率
不变,原因是。
⑤在95(rc~ii5(rc范围内(其他条件不变),s?(g)的体积分数随温度升高发生变化,写出该变化规律
并分析原因。
【答案】(1)8x108Lmo「
⑵高温AB1000℃时CH4不参与反应,相
同分压的H2s经历相同的时间转化率相同先升后降;在低温段,以反应I为主,随温度升高,S2(g)
的体积分数增大;在高温段,随温度升高;反应n消耗S2的速率大于反应【生成S2的速率,S2(g)的
体积分数减小
【解析】(1)根据方程式可知该温度下平衡常数K=
(4*10呼
C2(HO)
2L/mol=8x10sL/mol•
2-52-5
C(H2S)XC(SO2)(2X10)X5X10
⑵①根据盖斯定律可知I+11即得到反应m的△,=234kJ/mol,这说明反应III是吸热的体积增大(即AS
>0)的反应,根据AG=A”-7ASV0可自发进行可知反应IH自发进行的条件是高温下自发进行;
②A.Ar是稀有气体,与体系中物质不反应,所以其他条件不变时,用Ar替代N?作稀释气体,对实
验结果几乎无影响,A正确;
B.正反应吸热,升高温度平衡正向进行,温度越高,H2s的转化率越高,B正确;
C.根据表中数据无法得出H2s中S-H键和CH4中C-H键的相对强弱,事实上C-H键的键能大于S-H
键键能,C错误;
D.恒温恒压下,增加N2的体积分数,相当于减压,平衡正向进行,出的物质的量增加,容器容积
增加,H2浓度减小,D错误;
答案选AB;
④根据表中数据可知1000C时CHa不参与反应,相同分压的H2s经历相同的时间转化率相同,所以
在KXKTC常压下,保持通入的H2s体积分数不变,提高投料比时H2s的转化率不变;
⑤由于在低温段,以反应1为主,随温度升高,S2(g)的体积分数增大;在高温段,随温度升高;反应
II消耗S2的速率大于反应I生成S2的速率,S2(g)的体积分数减小,因此变化规律是先升后降。
3.(2022•全国乙卷)油气开采、石油化工、煤化工等行业废气普遍含有的硫化氢,需要回收处理并加
以利用。回答下列问题:
⑴已知下列反应的热化学方程式:
①2H2S(g)+3O2(g)=2SO2(g)+2H,O(g)AH(=-1036kJmol'
1
(2)4H2S(g)+2SO2(g)=3S2(g)+4H,O(g)AH,=94kJ-mol-
1
(§)2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)AH,=-484kJ-mol'
计算H2S热分解反应④2H2s(g)=S2(g)+2H?(g)的AHa=kJ-mo『。
(2)较普遍采用的H2s处理方法是克劳斯工艺。即利用反应①和②生成单质硫。另一种方法是:利用反
应④高温热分解H?S。相比克劳斯工艺,高温热分解方法的优点是,缺点是。
⑶在1470K、lOOkPa反应条件下,将11(凡$):11(所)=1:4的混合气进行H2s热分解反应。平衡时混合
气中H2s与的分压相等,H2s平衡转化率为,平衡常数Kp=kPa。
(4)在1373K、100kPa反应条件下,对于n(HS:n(Ar)分别为4:1、1:1、1:4、1:9、1:19的HSAr混
%
M、
W
唧
S
HO
①n(HzS):n(Ar)越小,H2s平衡转化率,理由是。
②n(H2S):n(Ar)=l:9对应图中曲线,计算其在0-0.1s之间,H2S分压的平均变化率为
________kPa-s_1a
【答案】(1)170
(2)副产物氢气可作燃料耗能高
(3)50%4.76
(4)越高n(H2S):n(Ar)越小,H2s的分压越小,平衡向正反应方向进行,H2s平衡转化率越
高d24.9
【解析】(1)已知:①2H2s(g)+3O2(g)=2SCh(g)+2H2O(g)A/7/=-1036kJ/mol
②4H2s(g)+2SO2(g)=3S2(g)+4H2O(g)\H2=94kJ/moi
@2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)-484kJ/mol
根据盖斯定律(①+②)xg—③即得到2H2s(g)=S2(g)+2H2(g)的AH,=(-1036+94)kJ/molx1+484kJ/mol
=170kJ/mol;
⑵根据盖斯定律(①+②)x;可得2H2s(g)+O2(g)=S2(g)+2H2O(g)△”=(—1036+94)kJ/molxg=一
314kJ/mol,因此,克劳斯工艺的总反应是放热反应;根据硫化氢分解的化学方程式可知,高温热分解
方法在生成单质硫的同时还有氧气生成。因此,高温热分解方法的优点是:可以获得氢气作燃料;但
由于高温分解H2s会消耗大量能量,所以其缺点是耗能高;
(3)假设在该条件下,硫化氢和叙的起始投料的物质的量分别为Imol和4moi,根据三段式可知:
2H2s(g)U$2(g)+2H2(g)
始/tnol100
变/molX0.5xX
平1mol\-x0.5xX
平衡时H2s和比的分压相等,则二者的物质的量相等,即1—X=X,解得x=0.5,所以H2s的平衡
转化率为竽加。%=5。%'所以平衡常数
—X1OOkPaX(―X1OOkPa)2
5.255.25
=4.76kPa;
o5,
(3X100女&)
⑷①由于正反应是体积增大的可逆反应,n(H2S):n(Ar)越小,H2s的分压越小,相当于降低压强,平衡
向正反应方向移动,因此H2s平衡转化率越高;
②n(H2S):n(Ar)越小,H2s平衡转化率越高,所以n(H?S):n(Ar)=1:9对应的曲线是d;根据图像可知
n(H2S):n(Ar)=l:9反应进行到0.1s时H2s转化率为0.24。假设在该条件下,硫化氢和叙的起始投料的
物质的量分别为Imol和9mol,则根据三段式可知
2H2s(g)US?(g)+2H2(g)
始/mol100
变/mol0.240.120.24
平/mol0.760.120.24
此时H2s的压强为---------:----------x1=7.51kPa,H2s的起始压强为lOkPa,所以H2s分压的
0.76+0.12+0.24+9
10kPa-7.5]kPa…八…
平均变化率为---------------=24.9kPas1
0.U
4.(2022・广东卷)铝及其化合物在催化、金属防腐等方面具有重要应用。
⑴催化剂CrQ,可由(NHjGA加热分解制备,反应同时生成无污染气体。
①完成化学方程式:(NHjCrq,25O3++
②CrzO,催化丙烷脱氢过程中,部分反应历程如图,X(g)fY(g)过程的焰变为(列式表示)。
③CrQ可用于NH3的催化氧化。设计从NH,出发经过3步反应制备HNO,的路线(用”一,,表示
含氮物质间的转化);其中一个有颜色变化的反应的化学方程式为。
(4K,Crq,溶液中存在多个平衡。本题条件下仅需考虑如下平衡:
(i)CrQ;(aq)+H?O⑴~~yHCrO;(aq)K,=3.0xl02(25℃)
7
(ii)HCrO;(aq)7-CrO:(aq)+HHaq)K2=3.3xlQ-(25℃)
①下列有关KzCwO,溶液的说法正确的有。
A.加入少量硫酸,溶液的pH不变
B.加入少量水稀释,溶液中离子总数增加
C.加入少量NaOH溶液,反应(i)的平衡逆向移动
D.加入少量KQQ,固体,平衡时c、2(HCrO;)与c(Cr?O打的比值保持不变
c(CrO;)
②25c时,0」0mol-LTK,Cr,C)7溶液中随pH的变化关系如图。当pH=9.00时,设Cr,O:、
c(Cr207)
HCrO;与CrOj的平衡浓度分别为x、y、zmolC,则x、y、z之间的关系式为=0.10;计
算溶液中HCrO4的平衡浓度(写出计算过程,结果保留两位有效数字)。
③在稀溶液中,一种物质对光的吸收程度(A)与其所吸收光的波长(2)有关;在一定波长范围内,最大
A对应的波长(4”)取决于物质的结构特征;浓度越高,A越大。混合溶液在某一波长的A是各组分
吸收程度之和。为研究对反应(i)和(ii)平衡的影响,配制浓度相同、pH不同的K^Crq,稀溶液,测
得其A随力的变化曲线如图,波长4、4和4中,与CrOj的九”最接近的是;溶液pH从a
变到b的过程中,。他。;)"Jlu(填“增大”“减小”或“不变”)。
【答案】⑴N2T4H2O(与-&)+△//+(£?-&)
NH3^->NO-^-»NO2^^HNO32NO+O2=2NO2
11c(CrOj).
⑵BDx+-y+-Z当溶液pH=9时,木鬲因此可忽略溶液中Crq
即c(HCrO;)+c(CrO;)=0.20
c”)xc(CrO;)10-9xc(CrO;')
反应(ii)的平衡常数K2==3.3x10-7
c(HCrO;)c(HCrO;)
联立两个方程可得c(HCrOn=6.0xlO-4mo]/LQ增大
【解析】(D①(NH4^CrzO,分解过程中,生成Cr2O3和无污染气体,根据元素守恒可知,其余生成物
为N2、H2O,根据原子守恒可知反应方程式为(NH)507=503+'牛例凡。。
②设反应过程中第一步的产物为M,第二步的产物为N,则X-M^HI=(EI-E2),MTN\H2=\H,
NTYA,3=(E3-&)”根据盖斯定律可知,X(g)-Y(g)的燧变为△,/+AH2+AH3=(E/-E2)+A〃+(&-&)。
③NH3在CnCh作催化剂条件下,能与。2反应生成NO,NO与O2反应生成红棕色气体NO2,NO2与
H2O反应生成HNCh和NO,若同时通入O2,可将氮元素全部氧化为HNCh,因此从NH3出发经过3
步反应制备HNO3的路线为NH,警_>NO^~»NC)2f咏。3;其中NO反应生成NO2过程中,
气体颜色发生变化,其反应方程式为2NO+O2=2NO2。
(2)①KzCnCh溶液中存在平衡:(i)Cr2O;"(aq)+H,O(1)^2HGO4(aq)、
(ii)HCrO;(aq)QCrO;(aq)+H+(aq)。
A.向溶液中加入少量硫酸,溶液中c(H+)增大,(ii)平衡逆向移动,根据勒夏特列原理可知,平衡移
动只是减弱改变量,平衡后,溶液中c(H+)依然增大,因此溶液的pH将减小,故A错误;
B.加水稀释过程中,根据“越稀越水解”、“越稀越电离”可知,⑴和(ii)的平衡都正向移动,两个平衡
正向都是离子数增大的反应,因此稀释后,溶液中离子总数将增大,故B正确;
C.加入少量NaOH溶液,(ii)正向移动,溶液中c(HCrO;)将减小,⑴将正向移动,故C错误;
2
c(HCrO4)
D.平衡⑴的平衡常数K尸平衡常数只与温度和反应本身有关,因此加入少量KzCnCh
c(Cr2O;-)
c2HCrO;)
溶液,>C,\不变,故D正确;
c(CrG)
综上所述,答案为:BDo
②O.lOmol/LLCnCh溶液中,Cr原子的总浓度为0.20mol/L,当溶液pH=9.00时,溶液中Cr原子总浓
度为2c(Cr2O;)+c(HCrO4)+c(CrOj)=0.20mol/L,CrQ;、HCrO;与CrO;的平衡浓度分别为x、y、
iic(CrO:-)
zmol/L,因此x+'y+yR.lO;由图8可知,当溶液pH=9时,>*510>因此可忽略溶液中
Cr2O;\即c(HCrO;)+c(GO»0.20,反应(ii)的平衡常数
(H+)xc(CrO;-)10-9xc(CrO^)
=3.3x10。,联立两个方程可得c(HCrO)=6.0x10—oi/L。
c(HCrO-)c(HCrO;)4
③根据反应⑴、(ii)是离子浓度增大的平衡可知,溶液pH越大,溶液中c(Cr2O;)+c(HCrO:)+c(CrOj)
越大,混合溶液在某一波长的A越大,溶液的pH越大,溶液中c(CrO;)越大,因此与CrO:的入max
c“HCrO;)c(H+)xc(CrO;)
最接近的是心;反应⑴的平衡常数K尸cjcroj反应5)的平衡常数2'd、二。一)'
2+22+2
c(H)xc(CrO^)?(HCrO;)c(H)xC(CrO;)”)xc2(CrO;)
(a八%=c2(HCrO;)-Xc(Cr,O^),因此一
c(Cr2O;-)eg)
失(KSx肝K.,由上述分析逆推可知,"即溶液pH从a变到b的过程中,溶液中听)减小,所以
c(H+)xc2(CrOj)
幺表一」的值将增大。
5.(2022・湖南卷)2021年我国制氢量位居世界第一,煤的气化是一种重要的制氢途径。回答下列问
题:
(1)在一定温度下,向体积固定的密闭容器中加入足量的C(s)和Imo旧?0(g),起始压强为0.2MPa时,
发生下列反应生成水煤气:
I,C(s)+H2O(g)^CO(g)+H2(g)△H|=+131.4kJ-mo『
II.CO(g)+H2O(g)UCO2(g)+H2(g)AH2=-41.1kJ-mol"
①下列说法正确的是;
A.平衡时向容器中充入惰性气体,反应I的平衡逆向移动
B.混合气体的密度保持不变时,说明反应体系已达到平衡
C.平衡时H2的体积分数可能大于1
D.将炭块粉碎,可加快反应速率
②反应平衡时,H2O(g)的转化率为50%,CO的物质的量为0.1mol。此时,整个体系(填“吸
收''或"放出”)热量kJ,反应I的平衡常数K0=(以分压表示,分压=总压x物质的量分
数)。
⑵一种脱除和利用水煤气中CO2方法的示意图如下:
①某温度下,吸收塔中K2c03溶液吸收一定量的CO?后,c(CO;):c(HCO-)=1:2,则该溶液的
7
pH=(该温度下H2CO3的=4.6xlO-,Ka2=5.0x10-");
②再生塔中产生CO,的离子方程式为
③利用电化学原理,将CC>2电催化还原为C'H,,阴极反应式为
【答案】(1)BD吸收31.20.02MPa
A3
(2)102HCO3=CO2T+CO^+H2O2co2+12e+12H+=C2H4+4H2O、AgCI+e=Ag+CI
【解析】(1)①A.在恒温恒容条件下,平衡时向容器中充入情性气体不能改变反应混合物的浓度,因
此反应I的平衡不移动,A说法不正确:
B.在反应中有固体C转化为气体,气体的质量增加,而容器的体积不变,因此气体的密度在反应过
程中不断增大,当混合气体的密度保持不变时,说明反应体系已达到平衡,B说法正确;
C.若C(s)和比0值)完全反应全部转化为CCh(g)和H2(g),由C(s)+2H20(g)=CO2(g)+2H2(g)可知,
H2的体积分数的极值为:,由于可逆反应只有一定的限度,反应物不可能全部转化为生成物,因此,
平衡时H2的体积分数不可能大于|,C说法不正确;
D.将炭块粉碎可以增大其与H2O(g)的接触面积,因此可加快反应速率,D说法正确;
综上所述,相关说法正确的是BD。
②反应平衡时,H?O(g)的转化率为50%,则水的变化量为0.5mol,水的平衡量也是0.5mol,由于CO
的物质的量为O.lmol,则根据O原子守恒可知CO2的物质的量为0.2mol,生成0.2molCO2时消耗了
0.2molCO,故在反应I实际生成了0.3molCO。根据相关反应的热化学方程式可知,生成0.3molCO
要吸收热量39.42kJ,生成0.2molCCh要放出热量8.22kJ此时,因此整个体系吸收热量
39.42kJ-8.22kJ=31.2kJ;由H原子守恒可知,平衡时H2的物质的量为0.5mol,CO的物质的量为0.1mol,
CO2的物质的量为().2mol,水的物质的量为0.5mol,则平衡时气体的总物质的量为
0.5mol+0.1mol+0,2mol+0.5mol=1.3mol,在同温同体积条件下,气体的总压之比等于气体的总物质的量
之比,则平衡体系的总压为0.2MPaxl.3=0.26MPa,反应I(C(s)+H?O(g)脩”CO(g)+H2(g))的平衡常
_0_.1_x_0_.5
数Kp=H5I,=—x0.26MPa=0.02MPa
L3
⑵①某温度下,吸收塔中K2cO3溶液吸收一定量的CCh后,以COj):c(HCO;)=l:2,由
c(CO:”c(H,知c(H+)="£?^xK,2=2x5.0xl()Umol.L'=1.0xl0”°mol.L',
则该溶液的
c(HCO;)c(CO;)a2
pH=10;
②再生塔中KHCO3受热分解生成K2cO3、比0和CO2,该反应的离子方程式为
A,
2HCO3=CO2T+CO;+H2O;
③利用电化学原理,将CO2电催化还原为C2H4,阴极上发生还原反应,阳极上水放电生成氧气和H+,
H+通过质子交换膜迁移到阴极区参与反应生成乙烯,的电极和Ag/AgCl电极均为阴极,在电解过程中
AgCl可以转化为Ag,则阴极的电极反应式为2co2+12e-+12H+=C2H4+4H2O、AgCl+e-=Ag+Ch
2工艺流程综合题
1.(2022•全国甲卷)硫酸锌(ZnSO,)是制备各种含锌材料的原料,在防腐、电镀、医学上有诸多应用。
硫酸锌可由菱锌矿制备。菱锌矿的主要成分为ZnCOj,杂质为Si。?以及Ca、Mg、Fe、Cu等的化合
物。其制备流程如下:
滤渣①滤渣②滤渣③滤渣④
本题中所涉及离子的氯氧化物溶度积常数如下表:
离子Fe"Zn2tCirFe2+Mg"
K»p4.0x10-386.7x10172.2x10-2。8.0x10-61.8x10"
回答1:列问题:
(1)菱锌矿焙烧生成氧化锌的化学方程式为。
(2)为了提高锌的浸取效果,可采取的措施有、。
(3)加入物质X调溶液pH=5,最适宜使用的X是(填标号)。
A.NH,H,OB.Ca(OH)2C.NaOH
滤渣①的主要成分是、、。
(4)向80~90℃的滤液①中分批加入适量KMnO,溶液充分反应后过滤,滤渣②中有MnO”该步反应
的离子方程式为o
(5)滤液②中加入锌粉的目的是。
(6)滤渣④与浓H2s0,反应可以释放HF并循环利用,同时得到的副产物是、o
焙烧
【答案】⑴ZnCCh^ZnO+CO2T
(2)将焙烧后的产物碾碎,增大接触面积增大硫酸的浓度等
⑶BFe(OH)?CaSO4SiO2
2+
(4)3Fe+MnO4+7Hg=3Fe(OH)3,+MnOn+5H+
(5)置换CM+为Cu从而除去
(6)CaSO4MgSO4
【解析】由题干信息,菱锌矿的主要成分为ZnCCh,杂质为SiCh以及Ca、Mg、Fe、Cu等的化合物,
焙烧
结合流程图分析,菱锌矿焙烧,主要发生反应ZnCCh^ZnO+CChT,再加入H2sO4酸浸,得到含
ZM+、Ca2\Mg2+、Fe2\Fe3\CM+的溶液,加入物质X调节pH=5,结合表格数据,过滤得到Fe(OH)3、
2222+
CaSO4.SiCh的滤渣①,滤液①中主要含有Zd+、Cu\Mg\Ca\Fe,再向滤液①中加入KMnCU
2+2+2+
溶液氧化Fe,过滤得到Fe(0H)3和MnO2的滤渣②,滤液②中加入锌粉,发生反应Zn+Cu=Zn=Cu,
过滤后得到滤渣③为Cu,再向滤液③中加入HF脱钙镁,过滤得到滤渣④为CaF2、MgFz,滤液④为
ZnSO」溶液,经一系列处理得到ZnSChlFhO,据此分析解答。
焙烧
⑴由分析,焙烧时,生成ZnO的反应为:ZnCO3-ZnO+CO2f;
(2)可采用将焙烧后的产物碾碎,增大接触面积、增大硫酸的浓度等方式提高锌的浸取率:
(3)A.NH3H2O易分解产生NH3污染空气,且经济成本较高,故A不适宜;
B.Ca(OH)2不会引入新的杂质,且成本较低,故B适宜;
C.NaOH会引入杂质Na+,且成本较高,C不适宜;
故答案选B;
当沉淀完全时(离子浓度小于105moi/L),结合表格Ksp计算各离子完全沉淀时pH<5的只有Fe-",故
滤渣①中有Fe(OH)3,又CaS04是微溶物,SiCh不溶于酸,故滤渣①的主要成分是Fe(OH)3、CaSCU、
SiO2;
(4)向80~90℃滤液①中加入KMnCh溶液,可氧化Fe?+,得到Fe(OH)3和MnCh的滤渣②,反应的离子
2++
方程式为3Fe+MnO4+7H2O=3Fe(OH)31+MnO21+5H;
(5)滤液②中加入锌粉,发生反应Zn+Cu2+=Zn2+=Cu,故加入锌粉的目的为置换Cu:+为Cu从而除去:
⑹由分析,滤渣④为CaF2、MgF2,与浓硫酸反应可得到HF,同时得到的副产物为CaSCU、MgSO」。
2.(2022•全国乙卷)废旧铅蓄电池的铅膏中主要含有PbSO,、PbO2,PbO和Pb。还有少量Ba、Fe、
Al的盐或氧化物等。为了保护环境、充分利用铅资源,通过下图流程实现铅的回收。
Na2cO3HAC,H2O2NaOH
滤液滤渣滤液
一些难溶电解质的溶度积常数如下表:
难溶电解质PbSO4PbCO3BaSO4BaCO3
2.5x10-87.4x1O-141.1xlO102.6xlO-9
一定条件下,一些金属氢氧(1物沉淀时的pH如下表:
金属氢氧化物Fe(OH)3Fe(OH)2A1(OH)3Pb(OH)2
开始沉淀的pH2.36.83.57.2
完全沉淀的pH3.28.34.69.1
回答下列问题:
⑴在“脱硫”中PbSO,转化反应的离子方程式为,用沉淀溶解平衡原理解释选择Na2co、的原
因________O
⑵在“脱硫”中,加入Na2c不能使铅膏中BaSO,完全转化,原因是。
(3)在“酸浸”中,除加入醋酸(HAc),还要加入电。2。
(i)能被Hq2氧化的离子是;
。口凡。?促进了金属Pb在醋酸中转化为Pb(A),其化学方程式为
(iii)H2O2也能使PbO2转化为Pb(Ac%,H2O2的作用是。
(4)“酸浸''后溶液的pH约为4.9,滤渣的主要成分是o
(5)“沉铅”的滤液中,金属离子有.
【答案】(1)PbSOMs)+CO;(aq)=PbCO;(s)+SOf(aq)反应PbSO4(s)+CO;(aq)=PbCO3(s)+SO;(aq)
的平衡常数4湍
=3.4x1。5>1()5,PbSCh可以比较彻底的转化为PbCCh
c(SO:)
(2)反应BaSO(s)+COhaq)=BaCCh(s)+SO;(aq)的平衡常数K==0.04«103,反应正向进行的
4c(CO;)
程度有限
2+
⑶FePb+H2O2+2HAc=Pb(Ac)2+2H2O作还原剂
(4)Fe(OH)3、A1(OH)3
(5)Ba2+.Na+
【解析】铅膏中主要含有PbSCU、PbO2>PbO和Pb,还有少量Ba、Fe、Al的盐或氧化物等,向铅膏
中加入碳酸钠溶液进行脱硫,硫酸铅转化为碳酸铅,过滤,向所得固体中加入醋酸、过氧化氢进行酸
浸,过氧化氢可将溶液中的亚铁离子氧化为铁离子,酸浸后溶液的pH约为4.9,依据金属氢氧化物沉
淀时的pH可知,滤渣主要成分为氢氧化铝、氢氧化铁,过滤后,向滤液中加入氢氧化钠溶液进行沉
铅,得到氢氧化铅沉淀,滤液中的金属阳离子主要为钠离子和钢离子,氢氧化铅再进行处理得到PbO。
(1)“脱硫''中,碳酸钠溶液与硫酸铅反应生成碳酸铅和硫酸钠,反应的离子方程式为:
PbS04(s)+C0;(aq)=PbC03(s)+S0:(aq),由一些难溶电解质的溶度积常数的数据可知,
4
Ksp(PbCO3)=7.4xIO',KsP(PbSO4)=2.5x10»,反应PbSO«s)+CO;(aq)=PbCO3(s)+SO:(aq)的平衡常数
c(SO;)c(Pb">c(SO:)KKPbSOJ2.5x10s
之3.4X1O5>]05,说明可以转化的比较彻底,且转
~c(C0;)-c(Pb">c(CO;)~Ksp(PbCO,)-7.4x10"
化后生成的碳酸铅可由酸浸进入溶液中,减少铅的损失。
(2)反应BaSO4(s)+COhaq)=BaCC)3(s)+S0;(aq)的平衡常数
仁圜二篝瑞二级M-说明该反应正向进行的程度有限,
因此加入碳酸钠不能使铅膏中的BaS04完全转化。
(3)(i)过氧化氢有氧化性,亚铁离子有还原性,会被过氧化氢氧化为铁离子。
(ii)过氧化氢促进金属Pb在醋酸溶液中转化为Pb(Ac”,过氧化氢与Pb、HAc发生氧还原反应生成
Pb(Ac)2和H20,依据得失电子守恒和原子守恒可知,反应的化学方程式为:
Pb+H2O2+2HAc=Pb(Ac)2+2H2O«
(iii)过氧化氢也能使PbCh转化为Pb(Ac)2,铅元素化合价由+4价降低到j‘+2价,PbO?是氧化剂,
则过氧化氢是还原剂。
(4)酸浸后溶液的pH约为4.9,依据金属氢氧化物沉淀时的pH可知,滤渣主要成分为氢氧化铝、氢氧
化铁。
(5)依据分析可知,加入碳酸钠不能使铅膏中的BaSCh完全转化,铁离子、铝离子转化为了氢氧化铁、
氢氧化铝沉淀,铅转化为了氢氧化铅、最终变为了氧化铅,因此沉铅的滤液中,金属离子有Ba?+和加
入碳酸钠、氢氧化钠时引入的Na+。
3.(2022・浙江卷)化合物X由三种元素组成,某实验小组按如下流程进行相关实验:
化合物X在空气中加热到800C,不发生反应。
请回答:
(1)组成X的三种元素为;X的化学式为。
(2)溶液C的溶质组成为(用化学式表示)。
(3)①写出由X到A的化学方程式。
②X难溶于水,但可溶于氨水中,写出该反应的离子方程式
(4)设计实验,检验尾气中相对活泼的2种气体o
【答案】⑴Ba、Cu、0BaCu3O4
(2)HC1、H2SO4
+2+
(3)2NH3+BaCu3O4^Ba(OH)2+3Cu+N2+2H2OBaCu3O4+12NH3-H2O=3Cu(NH3)4+Ba+8OH
+8H2O
(4)将湿润的红色石蕊试纸置尾气出口,若变蓝,说明尾气中有NE。将尾气通入冷的集气瓶中,若有
液珠,说明有H20
【解析】化合物X由三种元素组成,在加热条件下和足量氨气反应生成固体混合物A,A和盐酸反应
生成0.960g紫红色固体应该是Cu,无色溶液B中加入0.015mol稀硫酸生成白色沉淀1.165g应该是
BaSO4,无色溶液C中加入足量BaCb溶液生成白色沉淀2.330g是BaSO」,据此解答。
⑴根据以上分析可知Cu的物质的量是0.96g+64g/mol=0.015mol,第一次生成硫酸铁的物质的量是
l」65g+233g/mol=0.005mol,第二次生成硫酸钞!的物质的量是2.33g+233g/mo】=0.01mol,因此1.965gX
中一定含有0.96gCu,Ba的质量是0.005molxl37g/mol=0.685g,二者质量之和是1.645g<1.965g,相
差0.32g,根据原子守恒可知应该是氧元素,物质的量是0.32gX6g/mo1=0.02mol,则Ba、Cu、O三
种原子的个数之比是1:3:4,所以组成X的三种元素为Ba、Cu、O,X的化学式为BaCu.Q8
(2)根据氯原子原子守恒以及溶液C仍然能与氯化钢反应生成硫酸钏可知溶液C的溶质组成为HC1、
H2SO4,
(3)①反应中Cu元素化合价降低,得到电子,则氨气中氮元素化合价升高,被氧化生成氮气,根据原
A
子守恒可知由X到A的化学方程式为2NH3+BaCu3O4=Ba(OH)2+3Cu+N2+2H2O。
②X难溶于水,但可溶于氨水中,说明有Cu(NH3):生成,所以该反应的离子方程式为
+2,
BaCu3O4+12NH.vH2O=3CU(NH3)4+Ba+8OH+8H2O»
(4)反应中氨气可能过量,高温下水是气态,氮气性质稳定,所以需要检验的是氨气和水蒸气,实验方
案为:将湿润的红色石蕊试纸置尾气出口,若变蓝,说明尾气中有NH.M将尾气通入冷的集气瓶中,
若有液珠,说明有HzO。
4.(2022•广东卷)稀土(RE)包括镯、钮等元素,是高科技发展的关键支撑。我国南方特有的稀土矿
可用离子交换法处理,一种从该类矿(含铁、铝等元素)中提取稀土的工艺如下:
酸化MgSO,溶液月桂酸钠盐酸
矿物川赢1浸取液鬣邛甲>滤液网一滤饼T加热灰拌卜阚网fRECU溶液
滤渣漉液2月桂酸
已知:月桂酸(GHfOOH)熔点为44。(2:月桂酸和(C"H”COO)3RE均难溶于水。该工艺条件下,
稀土离子保持+3价不变;(C“H23coO)?Mg的/=1.8x10-8,A1(OH%开始溶解时的pH为8.8;有关
金属离子沉淀的相关pH见下表。
离子Mg2+Fe"A产RE"
开始沉淀时的pH8.81.53.66.2~7.4
沉淀完全时的pH/3.24.7/
⑴“氧化调pH”中,化合价有变化的金属离子是。⑵“过滤1”前,用NaOH溶液调pH至_______
的范围内,该过程中A产发生反应的离子方程式为。
(3)“过滤2”后,滤饼中检测不到Mg元素,滤液2中Mg?+浓度为2.7g。为尽可能多地提取RE",
可提高月桂酸钠的加入量,但应确保“过滤2”前的溶液中c(C“H23coe))低于mol-UY保留两
位有效数字)。
(4)①“加热搅拌”有利于加快RE”溶出、提高产率,其原因是。
②“操作X”的过程为:先,再固液分离。
(5)该工艺中,可再生循环利用的物质有(写化学式)。
(6)稀土元素钮(Y)可用于制备高活性的合金类催化剂Pt?Y。
①还原YCh和PtCl,熔融盐制备PtaY时,生成imolPGY转移mol电子。
②PqY/C用作氢氧燃料电池电极材料时,能在碱性溶液中高效催化0?的还原,发生的电极反应为
【答案】⑴Fe2+
⑵4.74pH<6.2A^++3OH-=Al(OH\l
(3)4.0x10-»
(4)加热搅拌可加快反应速率冷却结晶
(5)MgSO4
(6)15O2+4e+2H2O=4O
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