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文档简介
药品染料、颜料原子经济性:往往用于活化的物质生成了副产物,这一副产物可能是有污染或者有安全隐患的。生活中的含氮化合物:药物(80%含氮原子)、化肥(尿素)农药、染料分子中(偶氮)、LED灯(氮化镓)。自然界中的固氮过程:打雷(空气中单分子变成氮氧化合物)经过根瘤菌和土壤细菌、或者生物腐烂后(氮气变成氨),进入食物链;经过硝化细菌或者反硝化菌变成含氮化合物。人工固氮的发展:(1)首先,利用氢气讲氮气分子活化,温度压力升高不能做到,但是上个世纪有了催化剂的帮助,可完成。催化剂将惰性物质活化。(2)其次,流程:氮、氨、硝酸、含氮化学品、材料。比如一个苯系物,先通过硝酸引入硝基基团,再将硝基中的氧换成H,变成氨基。每一步都需要催化。例1.扑热息痛的制备中一步是硝基还原变氨基,之前用铁作催化剂,生成1吨产品产生6吨铁泥,应淘汰这些高污染的工艺。绿色办法,使用氢气,产生水即可。催化剂是关键。例2.另外,催化剂的选择性很关键。响水爆炸事件,由间二硝基苯生成间二苯胺,把两个硝基变成两个氨基比较难。容易出现:(1)容易出现只有一个硝基变氨基的情况(2)或者变成羟胺的情况(-NHO基团),与另一分子反应导致焦油产生,易燃副产物,堆积导致爆炸起火。后果:化工园区关闭,日常需要的化工品短缺,工业链条中断。针对多相催化机理不明确、选择性差,该怎么办呢?探索发现1:把催化剂做小(纳米的尺寸效应、形貌效应、载体、界面、组成效应等)。表征技术:看清颗粒和原子排列,但是眼见不一定为实。(例子,水煤气变换反应,产生的氢气用于合成氨,使用金催化剂,一直认为是纳米颗粒导致催化作用,后来发现金刻蚀去掉后催化效果依旧,所以纳米颗粒不是活性物质,也就是看到的不一定的结果的真正原因)缺乏有效眼睛,瞎子摸象(只是把看到的与结果联系起来)。针对多相催化机理不明确、选择性差,该怎么办呢?探索发现2:催化剂的原子分子尺寸上看到有顶点、棱,面,结构特点完全不同,所以导致的产品不同,不好控制。针对多相催化机理不明确、选择性差,该怎么办呢?解决方法1:规整的单晶表面先做出来,比较下哪个表面好?但是问题是:材料的鸿沟(特征的弱化问题);压力不同(小比表面上的作用检测需要采用实验高真空、实际高压);针对多相催化机理不明确、选择性差,该怎么办呢?解决方法2:做一摸一样的催化剂,二氧化碳转化的催化剂,其中让几批次的催化剂的所有参数都相同,只是让黄金和铜的有序排列情况不同,看排列的影响。解决方法2:通过纳米催化材料的表面修饰,让有机物在纳米颗粒表面反应得更有选择性、更绿色。例子:硝基芳香化合物的防脱卤催化剂-将硝基还原,但是不要让卤素掉下来,否则质量不合格价格低廉,关键在于避免环状物趴在催化剂表面,不让她被扯断键。产品品质高、污染物少。针对多相催化机理不明确、选择性差,该怎么办呢?针对多相催化机理不明确、选择性差,该怎么办呢?制作表面原子排列明确的铂纳米立方块,表面修饰了有机化合物,导致反应物躺不下去,但是氢气可以在缝隙中穿梭,一个氢分子变成两个质子和两个电子(与自然界还原酶作用相同,不同于普通化工
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