第章习题及参考答案

第8章习题及参考答案8.1命名下列各化合物。解：（1）2-甲基丙醛；（2）2-甲基-3-戊酮；（3）对硝基苯甲醛；（4）1-苯基-1-丙酮；（5）（R）-2-羟基丙醛；（6）2,4-戊二酮；（7）1,1-二乙氧基丙烷（丙醛缩二乙醇）。8.2写出下列化合物的结构式。（1）异己醛；（2）3-苯基丙烯醛；（3）1,3-二苯基-2-丙酮；（4）2-乙基环戊酮；（5）α-氯-β＇-溴丁酮；（6）2-己烯二醛；（7）乙基环戊基（甲）酮；（8）1，7，7-三甲基二环[2.2.1]-2-庚酮（樟脑）解：8.3写出丙醛与下列试剂反应的反应式。（1）C6H5MgBr，然后加H3O+（2）O2（3）OH－，H2O；然后加热（5）LiAlH4；然后加H2O（7）NH2OH（4）HOCH2－CH2OH+HCl（干）（6）Zn（Hg）-HCl解：8.4在下列表格中，分别用“＋”和“—”表示可以发生和不能发生的反应。化合物代号碘仿反饱和NaHSO3银氨溶2，4-二硝基康尼扎罗应液苯肼反应溶液123456789101112解：能发生碘仿反应的化合物：（2）、（4）、（7）、（10）；能和饱和NaHSO3溶液反应的化合物：（1）、（2）、（3）、（4）、（5）、（8）、（11）、（12）；能发生银镜反应的化合物：（1）、（2）、（3）、（5）、（11）、（12）；能与2，4-二硝基苯肼反应的化合物：（1）、（2）、（3）、（4）、（5）、（8）、（9）、（10）、（11）、（12）；能发生康尼扎罗反应的化合物：（1）、（11）、（12）；8.5完成下列各反应式解：8.6把下列各组化合物按羰基亲核加成反应的活性大小排列成序：解：(1)C>D>B>A；(2)B>C>A>D；(3)C>A>B>D；8.7将下列化合物按其烯醇式的稳定性排列成序。解：（3）>（5）>（2）>（1）>（4）8.8写出(S)-4羟基戊醛形成的环状半缩醛的立体构型，用R、S标记每个手性碳原子的构型。解：8.9用化学方法区别下列各组化合物（1）戊醛、2-戊酮、3-戊酮和环戊酮；（2）苯乙醛、对甲基苯甲醛、苯乙酮和1-苯基-1-丙酮(3)2-己酮、环己酮和环己醇解：（1）（2）（3）8.10用化学方法分离下列化合物。(1)苯酚、环己酮和苯乙酮(2)1-戊醇、戊醛和3-戊酮解：8.11(1)(2)8.11下列反应的各步骤（独立来看）是否有错，如有，请指出错误之处。解：（1）产物为；（2）A步错，此氧化条件下，双键会被氧化；C步错，氢化时，溴将除去；（3）A步错，格氏试剂与羰基会发生反应；（4）A步错，反应的产物为环氧乙烷；（5）A步错，碱性条件下，α-H会发生缩合反应；B步错，氧化时，醛基也将被氧化成羧基。8.12写出下列反应的机理。解：8.13以正丁醛为原料合成下列化合物（其他无机及有机试剂可任选）。解：8.14以环戊烷为原料合成下列化合物（其他无机及有机试剂可任选）。解：8.15选择合适的醛和酮，通过羟醛缩合反应合成下列化合物。解：8.16选择合适的格氏试剂和羰基化合物，合成下列醇。解：8.17用给定原料合成下列各化合物（其他无机及有机试剂可任选）。解：8.18化合物A分子式是C6H12O，能与羟胺作用，但不起银镜反应，在铂的催化下加氢，得到一种醇B，B经脱水、臭氧化还原水解等反应后，得到两种液体C和D。C能起银镜反应，但不起碘仿反应；D能发生碘仿反应，但不起银镜反应。试推测A、B、C和D的结构，并写出有关的反应式。解：（反应式略）8.19某化合物A分子式是C5H12O，具有光学活性，氧化后的分子式为C5H10O的化合物B，B没有光学活性。B能和苯肼反应，与碘的碱溶液共热时有黄色碘仿生成。B与CH3CH2CH2MgBr作用后水解生成化合物C，C能拆分为对映体。试推测A、B和C的结构，并写出有关的反应式。解：8.20某化合物A分子式是C10H16O，可与羟胺或氨基脲反应生成相应的结晶固体，能使Br2/CCl4或稀冷的KMnO4溶液褪色，但不能被Tollens试剂氧化。A可被选择性还原生成B，B的分子式为C10H18O，可与羟胺反应生成结晶固体，但不能使Br2/CCl4或稀冷的KMnO4溶液褪色。A也可被还原生成C，C的分子式为C10H20O，不与羟胺反应，也不能使Br2/CCl4褪色，但可使CrO3/H+溶液变绿。化合物A氧化可得到(CH3)2CHCH(COOH)CH2COOH、CH3COCOOH和(CH3)2CHCH(CH2COOH)2。试推测A、B和C的结构。解：8.21化合物C10H12O2(A)不溶于NaOH溶液，能与2，4-二硝基苯肼反应，但不与Tollens试剂作用。A经LiAlH4还原得C10H14O2（B）。A和B都