高中化学竞赛有机专题六羧酸衍生物

高中化学竞赛有机专题六羧酸衍生物第一页，共三十七页，2022年，8月28日

羧酸衍生物一.结构、命名与物性

碳-杂原子键具某些双键性质第二页，共三十七页，2022年，8月28日

酰卤2-溴丁酰溴4-(氯甲酰)苯甲酸

酸酐

苯甲(酸)酐乙丙酐1,2,3,4-环己烷四羧酸

-1,2-酐第三页，共三十七页，2022年，8月28日

酯

内酯需标明羟基的位次。

-氯丙酸苯酯-甲基-γ-丁内酯(3-甲基-4-丁内酯)ErythromycinA(红霉素)AVitaminC第四页，共三十七页，2022年，8月28日

酰胺

N,3-二甲基戊酰胺N,N-二甲基甲酰胺

(DMF)

4-乙酰氨基-1-

萘羧酸

氮原子上有取代基,在取代基名称前加N标出。

γ-内酰胺青霉素(penicillin)

物理性质（自学）第五页，共三十七页，2022年，8月28日1.的活泼性二.羧酸衍生物中主要反应基团性能的比较2.羰基氧的碱性

酯或酰胺酸催化时，H+加到羰基氧上还是加到烷氧基氧上或氨基氮上？第六页，共三十七页，2022年，8月28日电荷转移使羰基氧具有一定的碱性,易接受质子。质子化发生在羰基氧上。

羰基与烷氧基不发生p-共轭，质子化发生在哪个原子上？第七页，共三十七页，2022年，8月28日3.羧羰基的亲核取代反应活性影响反应活性的因素：1)与羰基相连的基团(Y)吸电子能力；第八页，共三十七页，2022年，8月28日2)与羰基相连的基团(Y)空间体积；3)与羰基相连的基团(Y)离去能力；4)反应物稳定化程度。

离去基团的离去能力：羧酸衍生物亲核取代反应活性顺序：

三.羧酸衍生物的反应1.亲核取代第九页，共三十七页，2022年，8月28日亲核加成—消除总结果：亲核取代。1)水解

酸、碱催化。生成相应的羧酸。第十页，共三十七页，2022年，8月28日酯水解反应，键的断裂发生在酰氧键还是烷氧键？大多数2o和

1o醇的羧酸酯的水解发生酰氧键断裂；

3o醇的羧酸酯的水解发生烷氧键断裂。酸催化：第十一页，共三十七页，2022年，8月28日

碱催化：3o醇的羧酸酯水解：SN1机制试写出化合物(A)和(B)用H2O18在酸催化下水解的产物。第十二页，共三十七页，2022年，8月28日2)醇解

形成酯第十三页，共三十七页，2022年，8月28日酰卤-H比酯-H活泼。第十四页，共三十七页，2022年，8月28日

酯的醇解（酯交换）3)氨(胺)解4)羧酸衍生物的相互转化第十五页，共三十七页，2022年，8月28日第十六页，共三十七页，2022年，8月28日2.羧酸衍生物的还原反应1)LiAlH4酰卤、酸酐和酯被还原成伯醇;酰胺和腈被还原成胺。第十七页，共三十七页，2022年，8月28日2)Na-ROH

酯伯醇3)羧酸酯的还原缩合反应产物：a-羟基酮第十八页，共三十七页，2022年，8月28日4)Rosenmund(罗森孟)还原法酰氯醛3.酯的热消除

经过环状过渡态顺式消除(酰氧基与-H同时离去)第十九页，共三十七页，2022年，8月28日产物以酸性大、位阻小的-H消除为主。第二十页，共三十七页，2022年，8月28日4.Reformatsky,S.(瑞福马斯基)反应-羟基酸酯

醛或酮、-卤代酸酯、锌，在惰性溶剂中反应。第二十一页，共三十七页，2022年，8月28日2-甲基-3-苯基-3-羟基丙酸乙酯讨论第二十二页，共三十七页，2022年，8月28日

凡有酯参与的缩合反应统称Claisen酯缩合反应。

两分子酯在碱作用下失去一分子醇形成-羰基酯。5.酯缩合

(Claisen酯缩合)反应1)酯缩合第二十三页，共三十七页，2022年，8月28日第二十四页，共三十七页，2022年，8月28日2）交叉酯缩合

3）分子内酯缩合（Dieckmann缩合）

建立五、六元脂环系

两种不同的酯，其中一个不含-H。第二十五页，共三十七页，2022年，8月28日[环化方向]

含两种不同-H时,酸性较大的-H优先被碱夺去。第二十六页，共三十七页，2022年，8月28日酮的-H比酯的-H活泼。4)酮酯缩合第二十七页，共三十七页，2022年，8月28日6.酰胺的酸碱性与霍夫曼降解第二十八页，共三十七页，2022年，8月28日Hofmann(霍夫曼)降解反应

酰胺在碱性溶液中与卤素作用，失去二氧化碳，重排得一级胺。第二十九页，共三十七页，2022年，8月28日7.Perkin(普尔金)反应和Knoevenagel(脑文格)反应

含活泼亚甲基化合物的缩合反应第三十页，共三十七页，2022年，8月28日四.酯的烯醇负离子反应1.在强碱作用下，酯的a-位与醛、酮、酰卤、卤代烷等反应第三十一页，共三十七页，2022年，8月28日

酮式-烯醇式互变异构（具有酮和烯醇的双重反应性）

成酮分解和成酸分解2.乙酰乙酸乙酯的性质及应用第三十二页，共三十七页，2022年，8月28日第三十三页，共三十七页，2022年，8月28日