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文档简介
2021-2022学年福建省厦门市高二(下)期末化学试卷
1.我国科学家因青蒿素而获得诺贝尔生理学或医学奖的是()
A.闵恩泽B.屠呦呦C.徐光宪D.侯德榜
2.下列表达错误的是()
A.环己烷的球棍模型:
B.乙烘的兀键:H
cHr
C.二苯甲烷的结构简式:O^O
D.异戊烷的键线式:
3.下列说法正确的是(
A.”3。+的空间结构:平面三角形
C.基态氧原子价电子排布图:⑪①⑪①
2s2p
D.基态Cr原子电子排布式:|\4r]3d44s2
4.治疗抑郁症的药物左旋米那普伦的中间体如图所示。
下列有关说法正确的是()
HOOC
A.分子式为CHH403
B.所有碳原子共平面
C.可发生加成反应、取代反应和缩聚反应
D.炫基上的一氯代物有5种
5.下列实验装置图错误的是()
A.制备乙烯
6.半导体材料GaN、GaP、GaAs的晶体结构均属于金刚石型(如
图)。下列说法正确的是()
A.第一电离能:Ga>As
B.三种晶体中Ga的配位数均为6
C.熔点:GaN<GaP<GaAs
D.若GaAs晶胞参数为apm,则晶体密度p=萧券^g-cm~3
7.以丙烯为原料合成CH?=Cue。。。“2cH2cH2cH3的路线如图:下列说法错误的是
()
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_______HBr/AKMnOJH'
CH,=CHCHO-,y-CH,(jHCHO——-CH.CHCOOH-^7-CH产CHCOOH
iiiO,催化剂Br®r浓H,so.Avii
CO.H,H,
CH^CHCH,-CH,CH,CH,CHO'•qH,CH,CH,CH,OH----CH尸CHCOOCH,CH,CH,CH,
催化剂催化剂
i,ii
A.CH2=CHCOOCH2cH2CH2cH3的名称为丙烯酸正丁酯
B.原子利用率100%的反应有i、ii、iv
C.反应iv和vi利用加成反应和消去反应保护碳碳双键
D.反应vi的条件为“NaOH/醇,△”
8.相同条件下,(C/)3CBr、(C“3)2C”Br、C”3cH2口「分别与C2H5。碗/乙醇反应,
产物中酸的比例依次增加,烯的比例依次减少。(C“3)2CHBr与Cz/ONa/乙醇反应
生成酸的机理如图,其中Q表示伸向纸面里面,,表示伸向纸面外面。下列说法
不正确的是()
CHCHCT+CH—C兴乩
CHjCHiO"—CBrBr+取代产物
Br
CH,
A.图中取代产物为(C/畀CHOCH2cH3
B.取代过程CH3cH2。一进攻的碳原子由sp3转化为sp2,有利于反应的发生
Br—c"*CH,与C2/ONa/乙醇反应生成醛的空间结构为
C.
^CHjCH,
CH,CHQ—Cj'
X
CH2CH,
D.煌基阻碍CH3cH2。-的进攻会导致卤代煌与Cz/ONa/乙醇反应取代产物比例
减少
9.一种固态聚合物金属锂电池中电解质(UEFA)与聚合物基体(PEO)之间相互作用示
意如图。下列说法错误的是()
Jf
A.PEO能传输加+的原因是Li+与PEO的氧原子可形成微弱的配位键
B.PEO能降低EF/T迁移速率的原因是两者微粒间存在氢键作用
C.磺酰亚胺结构()中负电荷高度分散的原因是存在大兀键
D.将UEFA中一Ca替换为-C“3,UEFA解离出加+所需要的能量升高
10.酿造酱油中含有蛋白质、糖类、氨基酸、有机酸等多种物质,其中氨基酸含量可用
于衡量大豆蛋白的水解率,氨基酸态的氮含量测定流程如图。
褥油样品5.00mL定容至100mL,_,,
0.050moi/L加入36%—►消耗匕mL
取稀释液20.00mL、60.00mL蒸储水0.050mol/L
NaOH溶液调节甲醛溶液NaOH溶液
pH为8.210.0mL滴定至pH为9.2
空白实验:80.00mL蒸储水…一♦»消耗妁mL
滴定过程氨基酸发生如下转化:
一c—coB—►—c—cod-—c-COOH—*-f—CO。一
4用NH2
HN—CH2OHHN-CH20H
下列说法错误的是()
A.调节pH至8.2前有机酸被中和
B.pH为8.2时,氨基酸的主要存在形态为一f—C°°
NH2
C.用于固定氨基的甲醛发生还原反应
0.050x(l^-l<2)xl0-3xl4
D.每100mL酱油样品中氨基酸态的氮含量为___20.00x100%
500X——
100
11.新型催化剂ABOEG可实现具有对映选择性胺的合成。ABOEG在不同波长光照下
发生异构化过程如图。
(l)ABOEG中第二周期元素人从大到小的顺序为。
(2)4BOEG中碳原子杂化方式有o
(3)反式ABOEG比顺式ABOEG更稳定,则光照下ABOEG异构化的波长:
乙_____%(填或)。
(4»「2而。4可使反式ABOEG转化为顺式ABOEG。ABOEG中O原子提供与SN+配
位。使ABOEG发生异构化的原因是。
(5»i/?&。4晶体属于四方晶系(a=0=丫=90。),其晶胞结构如图。
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A点的分数坐标为(0,0,0),则B点的分数坐标为
(6)用“・”画出晶胞中O原子沿x轴的投影.
12.某柔性电极材料由聚哦咯(.,)、二维层状材料和聚乙烯醇复合而
成,其转化过程示意如图。
聚乙烯醇
二堆层状材料Ti,C,
Ti.AIC,聚乙始醉+Ti,G聚乙烯解+聚1ft咯+Ti,G
(1)二维层状材料3c2中存在金属键、离子键和共价键。3c2能导电的原因是
在电场作用下定向移动。
(2)7i3c2的结构单元如图,其中•代表原子,在顶点处被个结构单
元所共用,在棱心处被个结构单元所共用。
(3)聚乙烯醇的结构简式为,其不能由单体通过聚合反应得到的原因是
(4)毗咯呈平面结构•聚口比咯能够增强材料导电性的原因是。
A
(5)通过控制HF溶液浓度和反应时间,在773c2表面引入-尸和-0%形成改性"3c2。
①聚毗咯和改性13c2通过作用分散在聚乙烯醇中。
②制备柔性电极材料过程中,下列能够替代聚乙烯醇的是.(填标号)。
13.[Co(en)2c1以0配合物存在顺反异构现象。制备次即s-[Co(en)2c⑨。1的实验过程
如图。
乙二胺溶液H,0,浓盐酸少最乙醉
«--1[琅沿||/川~L»r—fra/u-[Co(en)X
CoCb6H,A面咽应卷遛恒01•便卜深绿色晶体
乙二胺缩写为en,实验过程含钻离子依次发生如下变化:
2+2+3++
[CO(H2O)6]T[Co(en)2(772O)2]t[Co(en)2(H2O)2]->[Co(en)2Cl2]
⑴“溶解”过程Co(〃)的配位数变化(填“发生”或“未发生”)。
(2)“氧化”过程Co(〃)转化为Co(〃/)的离子方程式为o
⑶“氯化”过程使用浓盐酸而不用NaCL浓盐酸的作用有o
(4)“蒸发浓缩”至停止加热。
(5)trans—[Co(en)2c转化为cis—[Co(en)2c%]C7的实验如图。
C/,
MN、IH,N^I/Cl
H,X|、CJH,N—
.J-NH,J<^NH,
①由上述实验可知;生成trans-[Co(en)2C,2]C/是决速(填"热力学"或
“动力学",下同),生成cis—[Co(en)2C,2]S是决速。
②设计实验将cis—[Co(e?i)2C,2]C/转化为trms—[Co(en)2C/2]C/。
14.香豆素是一种具有多种生物活性的天然产物,X是香豆素的一种衍生物,其合成路
线如图:
稀碱OO^COOGH,Na端液盐酸
0A有机物丫-----有机物X
△°反的
反应i反应iii
(1)反应i涉及的反应类型有加成反应、;从化学键的角度分析酯基之间的
-C“2-能与-C"。反应的原因。
(2)反应ii的化学方程式为o
(3)用波谱方法测定有机物X的结构,质谱图表明相对分子质量为190;核磁共振
氢谱显示有6组吸收峰,峰面积为1:1:1:1:1:1;红外光谱图如图:
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100
%
、
给
旬
阳
有机物X的分子式为,构简式为
(4)用化学方法检验有机物X中的官能团:取少量有机物X溶于水并加入乙醇配成
样品溶液,进行如下实验,请将表格中的内容补充完整。(供选择试剂:8万的。以4
溶液、FeCG溶液、NC1HCO3溶液、稀硫酸、10%NaOH溶液、2%CuSO4溶液铜丝)
检验方法实验现象实验结论
①取少量样品溶液,加入8七的CC〃溶液溶液橙红色褪去X含有
②取少量样品溶液,加入______产生无色无味气体X含有竣基
③取少量样品溶液,加入Fee%溶液溶液变黄
④取少量样品溶液,先加入10%Na。”溶液并
—X含有酚酯基
加热一段时间后,______
(Fc,Al)/MlL-53结构示意图
对装二甲酸
(l)(Fe,H)/M/L-53制备方法如下:Al(NO3)3■9H2O一+Al/MIL-
FeCh溶液
537(Fe,AlVMIL-53.
共热
①对苯二甲酸的结构简式为,该分子中最多个原子共平面。
②生成H/M/L-53过程中溶液pH(填“变大”或“变小”)。
③(Fe,4)/M〃-53中Fe3+位于O原子形成的空隙中,1个对苯二甲酸根离子最多
能形成个配位键。
(2)(FeM0/M/L-53催化C4制的机理如图,其中虚线表示吸附状态。
①ii转化为iii的过程中,破坏的微粒间作用力有(填标号)。
A.o•键
B.配位键
C.离子键
D.极性键
E.非极性键
②该催化循环中铁元素价态有种。
(3)用FeCG-6H2。和对苯二甲酸合成/e/M/L-53。两种催化剂在上述催化过程中
相对能量的变化情况如图。
.
o
U
I
m
疆
餐
典
反应进程
①Fe/MIL-53催化过程中决速步骤为(化学键变化角度答题)。
②(Fe,4)/M/L-53催化效果更佳的原因是。
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答案和解析
1.【答案】B
【解析】解:因青蒿素而获得诺贝尔生理学或医学奖的科学家是屠呦呦,故B正确;
故选:B«
屠呦呦因青蒿素而获得诺贝尔生理学或医学奖。
本题主要是对化学史的考查,为基础知识的考查,题目难度不大。
2.【答案】A
【解析】解:4环己烷分子中的每个C原子和与之相连的2个C原子、2个H形成四面
体结构,所以该分子中的6个C原子和12个H原子不能在同一个平面内,故A错误;
B.乙焕的结构式为H-C三C-,,C、H原子形成a键,碳碳三键中含有1个a键和2
个兀键,C原子中的p轨道是哑铃形,两个哑铃形肩并肩形成2个兀键,4个原子形成直
线形,故B正确;
C.二苯甲烷可看作是C4分子的2个H原子被苯环取代的产物,则其结构简式为
O-CH2-HO故C正确;
D.2-甲基丁烷的习惯命名为异戊烷,主链上有4个碳原子,在2号碳原子上有一个甲
基,则其键线式为,故D正确;
故选:Ao
A.环己烷分子中的6个C原子和12个H原子不能形成平面结构;
B.乙烘的结构式为H-C=C-H,碳碳三键中含有I个。键和2个兀键;
C.甲烷分子中的2个H原子被苯环取代得到二苯甲烷;
D.异戊烷是2-甲基丁烷的俗称,主链上有4个碳原子,在2号碳原子上有一个甲基。
本题考查了常见化学用语的表示方法,涉及球棍模型、键线式、结构简式、分子结构及
化学键等知识,明确常见化学用语的书写原则为解答关键,试题培养了学生的规范答题
能力,注意共面判断和乃键的形成,题目难度中等。
3.【答案】B
【解析】解:4/。+中心原子的价层电子对数为3+平=4,含有1对孤电子,VSEPR
模型为四面体,其空间构型为三角锥,故A错误;
B.水分子形成冰晶体时,每个儿。分子通过氢键与4个外。分子连接,则冰中的氢键示
Q^*p
意图为w〜44.,故B正确;
CO原子的价电子排布式为2s22P4,洪特规则和泡利原理可知,其价电子排布图为
©①@①,故C错误:
2s2p
D.基态Cr原子序数为24,根据构造原理、能量最低原理和洪特规则可知基态Cr原子电
子排布式为[Ar]3ds4s],故口错误;
故选:Bo
A./0+中心原子的价层电子对数为3+3二=4,含有1对孤电子;
B.水分子形成冰晶体时,每个“2。分子通过氢键与4个为。分子连接:
C.0是8号元素,价电子排布式为2s22P3根据洪特规则和泡利原理分析;
D.该电子排布式违背了能量最低原理和洪特规则特例。
本题考查价层电子互斥理论的应用、原子结构、晶体结构及氢键等知识,把握离子空间
构型的判断、原子结构及电子排布式或排布图、冰晶体的结构、氢键的形成条件等知识
即可解答,侧重分析能力和灵活运用能力的考查,注意掌握价层电子互斥理论的重要应
用,题目难度中等。
4.【答案】C
【解析】解:4该有机物分子含有II个碳原子、12个氢原子、3个氧原子,其分子式
为CII“1203,故A错误;
B.分子中存在C-&C结构,具有四面体构型,分子中所有碳原子一定不共平面,故B
卜
错误;
C.分子中含有苯环,能与氢气发生加成反应,含有竣基、醇羟基,可以发生取代反应、
缩聚反应,故C正确;
D.分子中燃基共有6种化学环境不同的氢原子,烧基上的一氯代物有6种,故D错误;
故选:Co
A.该有机物分子含有11个碳原子、12个氢原子、3个氧原子;
f
B.分子中存在C-&C结构,具有四面体构型;
卜
C.分子中含有苯环、段基、醇羟基;
D.分子中炫基共有6种化学环境不同的氢原子。
本题考查有机物的结构与性质,熟练掌握官能团的结构、性质与转化,常注意利用等效
氢判断一元取代产物数目,根据甲烷的四面体、乙烯与苯的平面形、乙焕直线形理解共
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面与共线问题,题目侧重考查学生分析能力、灵活运用知识的能力。
5.【答案】B
【解析】解:4乙醇在170℃时发生消去反应生成乙烯,乙烯不溶于水,图中装置可制
备并排水法收集乙烯,故A正确;
B.制备澳苯不需要测定温度,苯与液浸在催化剂条件下发生取代反应生成溪苯,故B错
误;
C.乙醇、乙酸发生酯化反应生成乙酸乙酯,冷凝管可冷凝回流,图中装置可制备乙酸乙
酯,故C正确;
D.图中温度计的水银球在蒸储烧瓶的支管口处,冷凝管中冷水下进上出,可纯化乙酸乙
酯,故D正确;
故选:Bo
A.乙醇在170℃时发生消去反应生成乙烯,乙烯不溶于水;
B.制备溟苯不需要测定温度;
C.乙醇、乙酸发生酯化反应生成乙酸乙酯,冷凝管可冷凝回流;
D.蒸储分离出乙酸乙酯,温度计测定储分的温度,冷凝管中冷水下进上出。
本题考查化学实验方案的评价,为高频考点,把握物质的性质、物质的制备、混合物分
离提纯、实验技能为解答的关键,侧重分析与实验能力的考查,注意实验的评价性分析,
题目难度不大。
6.【答案】D
【解析】解:4同周期主族元素随原子序数增大第一电离能呈增大趋势,但团4族、回4族
元素第一电离能高于同周期相邻元素,可知第一电离能:Ga</Is,故A错误;
B.晶胞中白色球数目为4,黑色球数目为8x;+6x;=4,则白色球、黑色球的配位数
相同,晶胞中白色球配位数为4,则黑色球配位数也是4,即三种晶体中Ga的配位数均
为4,故B错误;
C.GaN、GaP、GaAs的晶体结构均属于金刚石型,则GaN、GaP、GaAs都属于共价晶
体,原子半径N<P<As,则健长:Ga-可键<Ga-「键<Ga-4s键,故键能:Ga-N
键〉Ga-P键>Ga-As键,故熔点:GaN>GaP>GaXs,故C错误;
D.由B中计算可知,晶胞相当于含有4个“GaAs”,晶胞质量为4、智笔”=
NATYIOI_1
4x(70+75)
7丁75)GaAs晶胞参数为apm,则晶体密度百'\=gym7,
NA(axio10cm)3a3xio30x/Vyia
故D正确;
故选:D。
A.同周期主族元素随原子序数增大第一电离能呈增大趋势,但团4族、团4族元素第一电
离能高于同周期相邻元素;
B.晶胞中白色球数目为4,黑色球数目为8x:+6x;=4,则白色球、黑色球的配位数
8Z
相同;
C均属于共价晶体,原子半径越小,共价键的健长越短,共价键的键能越短,共价晶体
的熔点越高;
D.计算晶胞中原子总质量,即为晶胞质量,再根据晶体密度=鳖尊进行计算。
品胞体枳
本题考查比较综合,涉及晶胞结构与计算、电离能、晶体类型与性质等,属于一题多点
型题目,注意同周期主族元素第一电离能变化异常情况,掌握均摊法进行晶胞有关计算。
7.【答案】D
【解析】解:4cH2=CHCOOCH2cH2cH2cH3的是丙烯酸与正丁醇形成的酯,其名称
为丙烯酸正丁酯,故A正确;
B.反应i相当于加成反应,反应ii、iv为加成反应,而反应iii为氧化反应且有水生成,
反应v是醛基被酸性高锌酸钾溶液氧化为按基,反应vi为消去反应、反应vii为酯化反
应,反应i、ii、iv原子利用率100%,故B正确;
C反应iv消除碳碳双键,反应v将醛基氧化为段基,反应vi又重新引入碳碳双键,反
应iv和vi利用加成反应和消去反应保护碳碳双键,防止被氧化,故C正确;
D.反应vi发生卤代煌消去反应,还需要酸化,使竣酸盐转化为竣基,反应vi的条件为:
①“NaOH/醇,△",②H+,故D错误;
故选:D。
A.CH2=CHCOOCH2cH2cH2cH3的是丙烯酸与正丁醇形成的酯;
B.反应i相当于加成反应,反应ii、iv为加成反应,反应iii、v为氧化反应、反应vi为
消去反应、反应vii为酯化反应;
C.反应iv消除碳碳双键,反应v将醛基氧化为竣基,反应vi又重新引入碳碳双键;
D.反应vi发生卤代燃消去反应,还需要酸化。
本题考查有机物的结构与性质,分析转化中有机物结构变化理解发生的反应,熟练掌握
官能团的性质与转化,题目侧重考查学生分析能力、综合运用知识的能力。
8.【答案】C
【解析】解:4根据图示反应原理,结合原子守恒、电荷守恒可知图中取代产物为
(CHDzCHOCH2cH3,故A正确;
B.取代过程CH3cH2。一进攻的碳原子当由sp3转化为sp2时,该碳原子变为碳正离子,根
据电性作用可知更容易与CH3cH2。一结合,因此有利于反应的发生,故B正确;
C.根据图示可知:Br—与Cz/ONa/乙醉:反应生成酸的空间结构为
、CH2cHs
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H,C
CHjCHiO--C'故C错误;
XCH,CH,
D.根据在相同条件下,(C“3)3CBr、(CH3)2CHBr,CH3cHzBr分别与Cz/ONa/乙醇反
应,产物中酸的比例依次增加,可知卤代煌中煌基数目越多,反应越不容易形成酸,可
见燃基阻碍CH3cH2。一的进攻会导致卤代嫌与C2%0Na/乙醇反应取代产物比例减少,
故D正确;
故选:C»
A.根据图示反应原理,结合原子守恒、电荷守恒可知图中取代产物为
B.取代过程CH3cH2。一进攻的碳原子当由sp3转化为sp2时,该碳原子变为碳正离子;
C.根据图示可知:Br—C^CH,与C2HsONa/乙醇反应生成醛的空间结构;
、CH2cHi
D.根据在相同条件下,(。“3)3虚八(CH3)zCHBr、CH3cH2打分别与C2H5。7。/乙醇反
应,产物中醛的比例依次增加,可知卤代燃中煌基数目越多,反应越不容易形成酷.
本题考查学生对化学反应机理的理解和掌握,准确理解反应过程是解题关键,难度中等,
需要学生具备扎实的基础知识与综合运用和解决问题能力。
9.【答案】C
【解析】解:4以+含有空轨道,PEO的氧原子含有孤对电子,两者之间能形成配位键,
PEO能传输以+的原因是以+与PEO的氧原子可形成微弱的配位键,故A正确;
B.PEO与EF/T之间存在氢键,降低E凡4-迁移速率,故B正确;
C.大兀键与负电荷高度分散之间没有必然联系,故C错误;
D.将LiEFA中一CF3替换为-CH3,LiEFA的晶格能增大,解离出加+所需要的能量升高,
故D正确;
故选:Co
A】i+含有空轨道,PEO的氧原子含有孤对电子,两者之间能形成配位键;
B.PEO与EF/T之间存在氢键;
C.大兀键与负电荷高度分散无关;
D.离子化合物的晶格能增大,断键所需要的能量升高。
本题考查化学键,侧重考查学生知识的应用能力,试题较难。
10.【答案】c
【解析】解:4酿造酱油中含有蛋白质、糖类、氨基酸、有机酸等多种物质,则调节pH
至8.2前有机酸被中和,故A正确;
B.由分析可知,pH为8.2时,氨基酸的主要存在形态为一1一。°°-,故B正确;
NH:
C.用于固定氨基的甲醛发生加成反应,故C错误;
D.20.00mL稀释液中,氨基酸态的氮含量为0.050mo〃Lx(匕-彩)x10-3Z,x14g/mol,
则5.00mL酱油样品中,氨基酸态的氮含量为°°5°x6j吸MLx"每毫升酱油样品中
500X757
氨基酸态的氮含量为竺艺生续黔马g,则每100mL酱油样品中氨基酸态的氮含量
5.00X___
100
为"型生鼻心、100%,故D正确;
5.00X———
100
故选:Co
由题干可知,加入NaOH溶液之前,氨基酸的主要存在形态为一f-CC)O,;pH为8.2时,
NH?
氨基酸的主要存在形态为一《一C0°;加入甲醛溶液后,-《一COO•转化为
NH2NH2
-C-COOH;再次加入NaOH溶液,_卜8014转化为_卜80一。
HN-CH2OHHN-CHaOHHN-CH2OH
本题考察物质含量的测定,难度中等,理清反应原理和反应过程的数量关系为解答的关
键,注意物质含量测定过程中存在的数量关系。
11.【答案】N>0>Csp2、sp3<相较于反式ABOEG,顺式ABOEG能与SN+形成更
多配位键,更稳定(厉彳).•“
【解析】解:(l)ABOEG中第二周期元素有C、N、O,同周期主族元素随原子序数增大
第一电离能呈增大趋势,但N元素2P能级为半充满稳定状态,其第一电离能大于氧元
素,故第一电离能N>0>C,
故答案为:N>O>C;
(2)苯环上碳原子价层电子对数为3,碳原子采取sp2杂化,而亚甲基中碳原子价层电子
对数为4,碳原子采取sp3杂化,
3
故答案为:Sp2、Sp;
⑶反式ABOEG比顺式ABOEG更稳定,则反式ABOEG的能量更低,照射光的能量相
当于活化能,则反式一顺式的光能大于顺式一反式的光能,而波长越长,光的能量越小,
故光照下ABOEG异构化的波长:及<小,
故答案为:<:
(4)AB0EG中O原子提供孤电子对与S/+配位,对比反式与顺式结构,可知顺式ABOEG
能与SN+形成更多配位键,更稳定,所以山雨。4使ABOEG发生异构化,
第14页,共21页
故答案为:相较于反式ABOEG,顺式ABOEG能与S/+形成更多配位键,更稳定;
(5)8处于晶胞右侧面中心,A点的分数坐标为(0,0,0),可知B到左侧平面距离等于底面
边长,到前平面距离等于底面边长的点到下底面距离等于侧棱长度的点即B点坐标参
数x=l,y=z=1,即B点的分数坐标为
故答案为:(1弓,1);
(6)将晶胞中O原子沿x轴的投影,所得图形为晶胞左侧面长方形,根据投影原理,将
其它各氧原子平移到晶胞左侧平面上即可,用“・”画出晶胞中O原子沿x轴的投影为
故答案为:。•
(l)480EG中第二周期元素有C、N、O,同周期主族元素随原子序数增大第一电离能呈
增大趋势,但团4族、回4族第一电离能高于同周期相邻元素;
(2)苯环上碳原子价层电子对数为3,亚甲基中碳原子价层电子对数为4;
(3)反式ABOEG比顺式ABOEG更稳定,则反式ABOEG的能量更低,照射光的能量相
当于活化能,由反式—顺式的光能大于顺式一反式的光能;
(4)对比反式与顺式结构,可知顺式ABOEG能与SN+形成更多配位键;
(5)8处于晶胞右侧面中心,A点的分数坐标为(0,0,0),可知B到左侧平面距离等于底面
边长,到前平面距离等于底面边长的点到下底面距离等于侧棱长度的3
(6)将晶胞中O原子沿x轴的投影,所得图形为晶胞左侧面长方形,根据投影原理,将
其它各氧原子平移到晶胞左侧平面上即可。
本题是对物质结构与性质的考查,涉及电离能、杂化方式、配合物、晶胞结构等,注意
电子构型对电离能的影响,(5)(6)关键是明确原子在晶胞中的位置,需要学生具有一定
的空间想象能力,是对学生综合能力的考查。
12.【答案】自由电子Ti44T-fH+其单体聚乙烯醇无法稳定存在聚毗咯中
Oil
存在碳碳单键和碳碳双键交替排列成的共辄结构(或形成大兀键)氢键C
【解析】解:(1)二维层状材料及3c2中存在金属键,则该物质中含有自由移动的电子,
这些自由电子电子在电场作用下能定向运动而形成电流,
故答案为:自由电子;
(2)根据图知,顶点处的原子被4个晶胞共用、棱心上的原子被4个晶胞共用;该晶胞
中白色球个数为2、黑色球个数=8x;+4x;=3,根据化学式确定黑色球表示原子种
类,所以黑色球表示Ti原子,
故答案为:Ti;4;4;
(3)聚乙烯爵的结构简式为—f1七:碳碳双键上连接醇羟基的物质不稳定,所以
OH
CH2=CHOH不稳定,所以聚乙烯醇不能由单体通过聚合反应得到,
故答案为:其单体聚乙烯醇无法稳定存在;
OH
(4)聚毗咯中存在碳碳单键和碳碳双键交替排列成的共粗结构(或形成大7T键),有利于增
强材料的导电性,
故答案为:聚毗咯中存在碳碳单键和碳碳双键交替排列成的共轨结构(或形成大兀键);
(5)①聚毗咯中-NH-和聚乙烯醇形成分子间氢键,所以易分散在聚乙烯醇中,
故答案为:氢键;
②能和聚毗咯中-NH—形成分子间氢键的物质能代替聚乙烯醇,这些物质中能和聚毗
咯中-NH-形成分子间氢键的只有C中-N,2,故C正确,
故答案为:C»
(1)含有金属键物质中含有自由移动的电子,这些电子在电场作用下能定向运动而形成
电流;
(2)根据图知,顶点处的原子被4个晶胞共用、棱心上的原子被4个晶胞共用;该晶胞
中白色球个数为2、黑色球个数=8x;+4x;=3,根据化学式确定黑色球表示原子种
44
类;
(3)聚乙烯醇的结构简式为一fH±;碳碳双键上连接醇羟基的物质不稳定;
OH
(4)聚毗咯中存在碳碳单键和碳碳双键交替排列成的共胸结构;
(5)①能和聚乙烯醇形成分子间氢键物质易分散在聚乙烯醇中;
②能和聚哦咯中-NH-形成分子间氢键的物质能代替聚乙烯醇。
本题考查物质结构和性质,侧重考查分析、判断及知识综合运用能力,明确空间结构特
点、物质结构和性质的关系是解本题关键,(2)题为解答易错点,题目难度中等。
2+3+
13.【答案】未发生2[Co(en)2(//2O)2]+H202=2[Co(en)2(//2O)2]+20H-浓盐
酸提供C厂用于形成配合物;浓盐酸提供H+中和OH、提高Co(〃)转化为Co(〃/)转化率
(或浓盐酸提供”+,有利于提高为。2氧化。。(〃)的反应速率)出现晶膜动力学热力
学将cis-[Co(en)2a2*1溶于浓盐酸(或水)后,蒸发浓缩、冷却结晶、抽滤后,用少
量乙醇洗涤后,烘干可得6cms-[Co(en)2Cl2]Cl
第16页,共21页
【解析】解:(1)溶解”过程中[Co(H2O)6]2+T[Co(en)2(42O)2]2+,Co(〃)的配位数未
发生变化,
故答案为:未发生;
2+
(2)“氧化”过程Co(12)转化为Co(团),其反应的离子方程式为:2[Co(en)2(H20)2]+
3+
H2o2=2[Co(en)2(H2O)2]+20H-,
3+
故答案为:2[。0(四)2(“2。)2]2++H202=2[Co(en)2(H2O)2]+2。”一;
(3)“氯化”过程使用浓盐酸而不用NaCl,浓盐酸提供C厂用于形成配合物;浓盐酸提
供H+中和0/T,提高Co(回)转化为Co(国)转化率(或浓盐酸提供H+,有利于提高“2。2氧
化Co(@)的反应速率),
故答案为:浓盐酸提供C厂用于形成配合物:浓盐酸提供H+中和0H-,提高C。(团)转化
为Co(0)转化率(或浓盐酸提供”+,有利于提高%。2氧化Co(@)的反应速率);
(4)“蒸发浓缩”至出现晶膜,形成热的饱和溶液,停止加热,
故答案为:出现晶膜;
(5)①生成trans-[Co(en)2c5CZ是动力学决速,生成cis-[Co(en)2c切G是热力学决
速,
故答案为:动力学;热力学;
②将cis-[Co(en)2CG]C7转化为trans-■]。。白正为。2]。/的实验方案为:将cis-
[Co(en)2c切CZ溶于浓盐酸(或水)后,蒸发浓缩、冷却结晶、抽滤后,用少量乙醇洗涤
后,烘干可得trans—[Co(en)2Cl2]Cl>
故答案为:将cis-[Co(en)2c切Cl溶于浓盐酸(或水)后,蒸发浓缩、冷却结晶、抽滤后,
用少量乙醇洗涤后,烘干可得trcms-[Co(en)2c,2〕CZ。
2+
⑴溶解”过程中[。0(”2。)6产t[Co(en)2(W2O)2];
(2)“氧化”过程Co(团)转化为Co(团);
(3)“浓盐酸提供H+,有利于提高“2。2氧化C。(团)的转化率;
(4)“蒸发浓缩”至出现晶膜,形成热的饱和溶液;
(5)①生成trans-[Co(en)2c是平衡移动,生成cis-[Cole*%]。,是由温度决定
的;
②将cis-[Co(e〃)2c1切。,转化为trans-[Co(en)2cl切。,的实验方案为:将cis-
[Co(en)2c功累溶于浓盐酸(或水)后,蒸发浓缩、冷却结晶、抽滤后,用少量乙醇洗涤
后,烘干可得trans—[Co(en)2Cl2]Clc
本题考查[Co(en)2C%]C,配合物的制备,侧重考查学生分析和解决问题的能力,试题较
难。
14.【答案】消去反应、取代反应酯基中C=。、。-。共用电子对偏向氧,C表现出较
强正电性,使酯基之间C-H共用电子对更偏向碳,碳氢键极性增强,更容易断
裂
COONa
COONa+QH5OH+H2O
ONa
NaHCOs溶液冷却后加入稀硫酸调节pH,再加入
FeC%溶液溶液变紫色
【解析】解:(1)对比有机物结构可知,反应i的过程涉及:酯基之间的一CH?-与一CH。
发生加成反应、醇羟基发生消去反应形成碳碳双键、酯基与酚羟基之间发生取代反应成
环;酯基中。=。、。-。共用电子对偏向氧,C表现出较强正电性,使酯基之间C-H共
用电子对更偏向碳,碳氢键极性增强,更容易断裂,导致酯基之间的-CH?-能与-C"。
反应,
故答案为:消去反应、取代反应;酯基中c=。、共用电子对偏向氧,c表现出较
强正电性,使酯基之间C-H共用电子对更偏向碳,碳氢键极性增强,更容易断裂;
(2)反应ii发生酯基在碱性条件下水解反应,水解生成的竣基、酚羟基与氢氧化钠又发
COONa
生中和反应,有机物丫酸化生成有机物X,则有机物丫为广丫^<,反
COONa
ONa
应ii的反应方程式为
+C2H5OH+H2O
故答案为:
COONa
5Vx00C2H5
UlI+3NaOHT^^oONa+C2H5OH+H2O
oo、ONa
COC)H
,而X的相对分子质量
OH
大18,结合X的红外光谱图中含有的
基团,核磁共振氢谱显示有6组吸收峰且峰面积为1:1:1:1:1:1,可知是
中酚羟基与竣基酯基脱去1分子水生成X,则X的结构简式为
第18页,共21页
C(X)H
,分子式为Go%%,
o人。
COOH
故答案为:C10//604:
O
(4)①碳碳双键能与嗅的四氯化碳溶液发生加成反应,而使溶液褪色,证明含有碳碳双
键;②生成无色气体,证明含有竣基,可以利用与碳酸氢钠反应生成二氧化碳;④碱性
条件下水解、酸酸化,再加入FeC"溶液,溶液变紫色,证明含有酚羟基,
故答案为:①碳碳双键;②NaHC()3溶液;④冷却后加入稀硫酸调节pH,再加入FeCG
溶液;溶液变紫色。
(1)对比有机物结构可知,反应i的过程涉及:酯基之间的-C“2-与-C”。发生加成反
应、醇羟基发生消去反应形成碳碳双键、酯基与酚羟基之间发生取代反应成环:酯基是
吸电子基团,使亚甲基中C-H共用电子对更偏向碳,更容易断裂;
(2)反应ii发生酯基在碱性条件下水解反应,水解生成的竣基、酚羟基与氢氧化钠又发
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