2021-2022学年福建省厦门市高二(下)期末化学试卷(附答案详解)_第1页
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文档简介

2021-2022学年福建省厦门市高二(下)期末化学试卷

1.我国科学家因青蒿素而获得诺贝尔生理学或医学奖的是()

A.闵恩泽B.屠呦呦C.徐光宪D.侯德榜

2.下列表达错误的是()

A.环己烷的球棍模型:

B.乙烘的兀键:H

cHr

C.二苯甲烷的结构简式:O^O

D.异戊烷的键线式:

3.下列说法正确的是(

A.”3。+的空间结构:平面三角形

C.基态氧原子价电子排布图:⑪①⑪①

2s2p

D.基态Cr原子电子排布式:|\4r]3d44s2

4.治疗抑郁症的药物左旋米那普伦的中间体如图所示。

下列有关说法正确的是()

HOOC

A.分子式为CHH403

B.所有碳原子共平面

C.可发生加成反应、取代反应和缩聚反应

D.炫基上的一氯代物有5种

5.下列实验装置图错误的是()

A.制备乙烯

6.半导体材料GaN、GaP、GaAs的晶体结构均属于金刚石型(如

图)。下列说法正确的是()

A.第一电离能:Ga>As

B.三种晶体中Ga的配位数均为6

C.熔点:GaN<GaP<GaAs

D.若GaAs晶胞参数为apm,则晶体密度p=萧券^g-cm~3

7.以丙烯为原料合成CH?=Cue。。。“2cH2cH2cH3的路线如图:下列说法错误的是

()

第2页,共21页

_______HBr/AKMnOJH'

CH,=CHCHO-,y-CH,(jHCHO——-CH.CHCOOH-^7-CH产CHCOOH

iiiO,催化剂Br®r浓H,so.Avii

CO.H,H,

CH^CHCH,-CH,CH,CH,CHO'•qH,CH,CH,CH,OH----CH尸CHCOOCH,CH,CH,CH,

催化剂催化剂

i,ii

A.CH2=CHCOOCH2cH2CH2cH3的名称为丙烯酸正丁酯

B.原子利用率100%的反应有i、ii、iv

C.反应iv和vi利用加成反应和消去反应保护碳碳双键

D.反应vi的条件为“NaOH/醇,△”

8.相同条件下,(C/)3CBr、(C“3)2C”Br、C”3cH2口「分别与C2H5。碗/乙醇反应,

产物中酸的比例依次增加,烯的比例依次减少。(C“3)2CHBr与Cz/ONa/乙醇反应

生成酸的机理如图,其中Q表示伸向纸面里面,,表示伸向纸面外面。下列说法

不正确的是()

CHCHCT+CH—C兴乩

CHjCHiO"—CBrBr+取代产物

Br

CH,

A.图中取代产物为(C/畀CHOCH2cH3

B.取代过程CH3cH2。一进攻的碳原子由sp3转化为sp2,有利于反应的发生

Br—c"*CH,与C2/ONa/乙醇反应生成醛的空间结构为

C.

^CHjCH,

CH,CHQ—Cj'

X

CH2CH,

D.煌基阻碍CH3cH2。-的进攻会导致卤代煌与Cz/ONa/乙醇反应取代产物比例

减少

9.一种固态聚合物金属锂电池中电解质(UEFA)与聚合物基体(PEO)之间相互作用示

意如图。下列说法错误的是()

Jf

A.PEO能传输加+的原因是Li+与PEO的氧原子可形成微弱的配位键

B.PEO能降低EF/T迁移速率的原因是两者微粒间存在氢键作用

C.磺酰亚胺结构()中负电荷高度分散的原因是存在大兀键

D.将UEFA中一Ca替换为-C“3,UEFA解离出加+所需要的能量升高

10.酿造酱油中含有蛋白质、糖类、氨基酸、有机酸等多种物质,其中氨基酸含量可用

于衡量大豆蛋白的水解率,氨基酸态的氮含量测定流程如图。

褥油样品5.00mL定容至100mL,_,,

0.050moi/L加入36%—►消耗匕mL

取稀释液20.00mL、60.00mL蒸储水0.050mol/L

NaOH溶液调节甲醛溶液NaOH溶液

pH为8.210.0mL滴定至pH为9.2

空白实验:80.00mL蒸储水…一♦»消耗妁mL

滴定过程氨基酸发生如下转化:

一c—coB—►—c—cod-—c-COOH—*-f—CO。一

4用NH2

HN—CH2OHHN-CH20H

下列说法错误的是()

A.调节pH至8.2前有机酸被中和

B.pH为8.2时,氨基酸的主要存在形态为一f—C°°

NH2

C.用于固定氨基的甲醛发生还原反应

0.050x(l^-l<2)xl0-3xl4

D.每100mL酱油样品中氨基酸态的氮含量为___20.00x100%

500X——

100

11.新型催化剂ABOEG可实现具有对映选择性胺的合成。ABOEG在不同波长光照下

发生异构化过程如图。

(l)ABOEG中第二周期元素人从大到小的顺序为。

(2)4BOEG中碳原子杂化方式有o

(3)反式ABOEG比顺式ABOEG更稳定,则光照下ABOEG异构化的波长:

乙_____%(填或)。

(4»「2而。4可使反式ABOEG转化为顺式ABOEG。ABOEG中O原子提供与SN+配

位。使ABOEG发生异构化的原因是。

(5»i/?&。4晶体属于四方晶系(a=0=丫=90。),其晶胞结构如图。

第4页,共21页

A点的分数坐标为(0,0,0),则B点的分数坐标为

(6)用“・”画出晶胞中O原子沿x轴的投影.

12.某柔性电极材料由聚哦咯(.,)、二维层状材料和聚乙烯醇复合而

成,其转化过程示意如图。

聚乙烯醇

二堆层状材料Ti,C,

Ti.AIC,聚乙始醉+Ti,G聚乙烯解+聚1ft咯+Ti,G

(1)二维层状材料3c2中存在金属键、离子键和共价键。3c2能导电的原因是

在电场作用下定向移动。

(2)7i3c2的结构单元如图,其中•代表原子,在顶点处被个结构单

元所共用,在棱心处被个结构单元所共用。

(3)聚乙烯醇的结构简式为,其不能由单体通过聚合反应得到的原因是

(4)毗咯呈平面结构•聚口比咯能够增强材料导电性的原因是。

A

(5)通过控制HF溶液浓度和反应时间,在773c2表面引入-尸和-0%形成改性"3c2。

①聚毗咯和改性13c2通过作用分散在聚乙烯醇中。

②制备柔性电极材料过程中,下列能够替代聚乙烯醇的是.(填标号)。

13.[Co(en)2c1以0配合物存在顺反异构现象。制备次即s-[Co(en)2c⑨。1的实验过程

如图。

乙二胺溶液H,0,浓盐酸少最乙醉

«--1[琅沿||/川~L»r—fra/u-[Co(en)X

CoCb6H,A面咽应卷遛恒01•便卜深绿色晶体

乙二胺缩写为en,实验过程含钻离子依次发生如下变化:

2+2+3++

[CO(H2O)6]T[Co(en)2(772O)2]t[Co(en)2(H2O)2]->[Co(en)2Cl2]

⑴“溶解”过程Co(〃)的配位数变化(填“发生”或“未发生”)。

(2)“氧化”过程Co(〃)转化为Co(〃/)的离子方程式为o

⑶“氯化”过程使用浓盐酸而不用NaCL浓盐酸的作用有o

(4)“蒸发浓缩”至停止加热。

(5)trans—[Co(en)2c转化为cis—[Co(en)2c%]C7的实验如图。

C/,

MN、IH,N^I/Cl

H,X|、CJH,N—

.J-NH,J<^NH,

①由上述实验可知;生成trans-[Co(en)2C,2]C/是决速(填"热力学"或

“动力学",下同),生成cis—[Co(en)2C,2]S是决速。

②设计实验将cis—[Co(e?i)2C,2]C/转化为trms—[Co(en)2C/2]C/。

14.香豆素是一种具有多种生物活性的天然产物,X是香豆素的一种衍生物,其合成路

线如图:

稀碱OO^COOGH,Na端液盐酸

0A有机物丫-----有机物X

△°反的

反应i反应iii

(1)反应i涉及的反应类型有加成反应、;从化学键的角度分析酯基之间的

-C“2-能与-C"。反应的原因。

(2)反应ii的化学方程式为o

(3)用波谱方法测定有机物X的结构,质谱图表明相对分子质量为190;核磁共振

氢谱显示有6组吸收峰,峰面积为1:1:1:1:1:1;红外光谱图如图:

第6页,共21页

100

%

有机物X的分子式为,构简式为

(4)用化学方法检验有机物X中的官能团:取少量有机物X溶于水并加入乙醇配成

样品溶液,进行如下实验,请将表格中的内容补充完整。(供选择试剂:8万的。以4

溶液、FeCG溶液、NC1HCO3溶液、稀硫酸、10%NaOH溶液、2%CuSO4溶液铜丝)

检验方法实验现象实验结论

①取少量样品溶液,加入8七的CC〃溶液溶液橙红色褪去X含有

②取少量样品溶液,加入______产生无色无味气体X含有竣基

③取少量样品溶液,加入Fee%溶液溶液变黄

④取少量样品溶液,先加入10%Na。”溶液并

—X含有酚酯基

加热一段时间后,______

(Fc,Al)/MlL-53结构示意图

对装二甲酸

(l)(Fe,H)/M/L-53制备方法如下:Al(NO3)3■9H2O一+Al/MIL-

FeCh溶液

537(Fe,AlVMIL-53.

共热

①对苯二甲酸的结构简式为,该分子中最多个原子共平面。

②生成H/M/L-53过程中溶液pH(填“变大”或“变小”)。

③(Fe,4)/M〃-53中Fe3+位于O原子形成的空隙中,1个对苯二甲酸根离子最多

能形成个配位键。

(2)(FeM0/M/L-53催化C4制的机理如图,其中虚线表示吸附状态。

①ii转化为iii的过程中,破坏的微粒间作用力有(填标号)。

A.o•键

B.配位键

C.离子键

D.极性键

E.非极性键

②该催化循环中铁元素价态有种。

(3)用FeCG-6H2。和对苯二甲酸合成/e/M/L-53。两种催化剂在上述催化过程中

相对能量的变化情况如图。

.

o

U

I

m

反应进程

①Fe/MIL-53催化过程中决速步骤为(化学键变化角度答题)。

②(Fe,4)/M/L-53催化效果更佳的原因是。

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答案和解析

1.【答案】B

【解析】解:因青蒿素而获得诺贝尔生理学或医学奖的科学家是屠呦呦,故B正确;

故选:B«

屠呦呦因青蒿素而获得诺贝尔生理学或医学奖。

本题主要是对化学史的考查,为基础知识的考查,题目难度不大。

2.【答案】A

【解析】解:4环己烷分子中的每个C原子和与之相连的2个C原子、2个H形成四面

体结构,所以该分子中的6个C原子和12个H原子不能在同一个平面内,故A错误;

B.乙焕的结构式为H-C三C-,,C、H原子形成a键,碳碳三键中含有1个a键和2

个兀键,C原子中的p轨道是哑铃形,两个哑铃形肩并肩形成2个兀键,4个原子形成直

线形,故B正确;

C.二苯甲烷可看作是C4分子的2个H原子被苯环取代的产物,则其结构简式为

O-CH2-HO故C正确;

D.2-甲基丁烷的习惯命名为异戊烷,主链上有4个碳原子,在2号碳原子上有一个甲

基,则其键线式为,故D正确;

故选:Ao

A.环己烷分子中的6个C原子和12个H原子不能形成平面结构;

B.乙烘的结构式为H-C=C-H,碳碳三键中含有I个。键和2个兀键;

C.甲烷分子中的2个H原子被苯环取代得到二苯甲烷;

D.异戊烷是2-甲基丁烷的俗称,主链上有4个碳原子,在2号碳原子上有一个甲基。

本题考查了常见化学用语的表示方法,涉及球棍模型、键线式、结构简式、分子结构及

化学键等知识,明确常见化学用语的书写原则为解答关键,试题培养了学生的规范答题

能力,注意共面判断和乃键的形成,题目难度中等。

3.【答案】B

【解析】解:4/。+中心原子的价层电子对数为3+平=4,含有1对孤电子,VSEPR

模型为四面体,其空间构型为三角锥,故A错误;

B.水分子形成冰晶体时,每个儿。分子通过氢键与4个外。分子连接,则冰中的氢键示

Q^*p

意图为w〜44.,故B正确;

CO原子的价电子排布式为2s22P4,洪特规则和泡利原理可知,其价电子排布图为

©①@①,故C错误:

2s2p

D.基态Cr原子序数为24,根据构造原理、能量最低原理和洪特规则可知基态Cr原子电

子排布式为[Ar]3ds4s],故口错误;

故选:Bo

A./0+中心原子的价层电子对数为3+3二=4,含有1对孤电子;

B.水分子形成冰晶体时,每个“2。分子通过氢键与4个为。分子连接:

C.0是8号元素,价电子排布式为2s22P3根据洪特规则和泡利原理分析;

D.该电子排布式违背了能量最低原理和洪特规则特例。

本题考查价层电子互斥理论的应用、原子结构、晶体结构及氢键等知识,把握离子空间

构型的判断、原子结构及电子排布式或排布图、冰晶体的结构、氢键的形成条件等知识

即可解答,侧重分析能力和灵活运用能力的考查,注意掌握价层电子互斥理论的重要应

用,题目难度中等。

4.【答案】C

【解析】解:4该有机物分子含有II个碳原子、12个氢原子、3个氧原子,其分子式

为CII“1203,故A错误;

B.分子中存在C-&C结构,具有四面体构型,分子中所有碳原子一定不共平面,故B

错误;

C.分子中含有苯环,能与氢气发生加成反应,含有竣基、醇羟基,可以发生取代反应、

缩聚反应,故C正确;

D.分子中燃基共有6种化学环境不同的氢原子,烧基上的一氯代物有6种,故D错误;

故选:Co

A.该有机物分子含有11个碳原子、12个氢原子、3个氧原子;

f

B.分子中存在C-&C结构,具有四面体构型;

C.分子中含有苯环、段基、醇羟基;

D.分子中炫基共有6种化学环境不同的氢原子。

本题考查有机物的结构与性质,熟练掌握官能团的结构、性质与转化,常注意利用等效

氢判断一元取代产物数目,根据甲烷的四面体、乙烯与苯的平面形、乙焕直线形理解共

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面与共线问题,题目侧重考查学生分析能力、灵活运用知识的能力。

5.【答案】B

【解析】解:4乙醇在170℃时发生消去反应生成乙烯,乙烯不溶于水,图中装置可制

备并排水法收集乙烯,故A正确;

B.制备澳苯不需要测定温度,苯与液浸在催化剂条件下发生取代反应生成溪苯,故B错

误;

C.乙醇、乙酸发生酯化反应生成乙酸乙酯,冷凝管可冷凝回流,图中装置可制备乙酸乙

酯,故C正确;

D.图中温度计的水银球在蒸储烧瓶的支管口处,冷凝管中冷水下进上出,可纯化乙酸乙

酯,故D正确;

故选:Bo

A.乙醇在170℃时发生消去反应生成乙烯,乙烯不溶于水;

B.制备溟苯不需要测定温度;

C.乙醇、乙酸发生酯化反应生成乙酸乙酯,冷凝管可冷凝回流;

D.蒸储分离出乙酸乙酯,温度计测定储分的温度,冷凝管中冷水下进上出。

本题考查化学实验方案的评价,为高频考点,把握物质的性质、物质的制备、混合物分

离提纯、实验技能为解答的关键,侧重分析与实验能力的考查,注意实验的评价性分析,

题目难度不大。

6.【答案】D

【解析】解:4同周期主族元素随原子序数增大第一电离能呈增大趋势,但团4族、回4族

元素第一电离能高于同周期相邻元素,可知第一电离能:Ga</Is,故A错误;

B.晶胞中白色球数目为4,黑色球数目为8x;+6x;=4,则白色球、黑色球的配位数

相同,晶胞中白色球配位数为4,则黑色球配位数也是4,即三种晶体中Ga的配位数均

为4,故B错误;

C.GaN、GaP、GaAs的晶体结构均属于金刚石型,则GaN、GaP、GaAs都属于共价晶

体,原子半径N<P<As,则健长:Ga-可键<Ga-「键<Ga-4s键,故键能:Ga-N

键〉Ga-P键>Ga-As键,故熔点:GaN>GaP>GaXs,故C错误;

D.由B中计算可知,晶胞相当于含有4个“GaAs”,晶胞质量为4、智笔”=

NATYIOI_1

4x(70+75)

7丁75)GaAs晶胞参数为apm,则晶体密度百'\=gym7,

NA(axio10cm)3a3xio30x/Vyia

故D正确;

故选:D。

A.同周期主族元素随原子序数增大第一电离能呈增大趋势,但团4族、团4族元素第一电

离能高于同周期相邻元素;

B.晶胞中白色球数目为4,黑色球数目为8x:+6x;=4,则白色球、黑色球的配位数

8Z

相同;

C均属于共价晶体,原子半径越小,共价键的健长越短,共价键的键能越短,共价晶体

的熔点越高;

D.计算晶胞中原子总质量,即为晶胞质量,再根据晶体密度=鳖尊进行计算。

品胞体枳

本题考查比较综合,涉及晶胞结构与计算、电离能、晶体类型与性质等,属于一题多点

型题目,注意同周期主族元素第一电离能变化异常情况,掌握均摊法进行晶胞有关计算。

7.【答案】D

【解析】解:4cH2=CHCOOCH2cH2cH2cH3的是丙烯酸与正丁醇形成的酯,其名称

为丙烯酸正丁酯,故A正确;

B.反应i相当于加成反应,反应ii、iv为加成反应,而反应iii为氧化反应且有水生成,

反应v是醛基被酸性高锌酸钾溶液氧化为按基,反应vi为消去反应、反应vii为酯化反

应,反应i、ii、iv原子利用率100%,故B正确;

C反应iv消除碳碳双键,反应v将醛基氧化为段基,反应vi又重新引入碳碳双键,反

应iv和vi利用加成反应和消去反应保护碳碳双键,防止被氧化,故C正确;

D.反应vi发生卤代煌消去反应,还需要酸化,使竣酸盐转化为竣基,反应vi的条件为:

①“NaOH/醇,△",②H+,故D错误;

故选:D。

A.CH2=CHCOOCH2cH2cH2cH3的是丙烯酸与正丁醇形成的酯;

B.反应i相当于加成反应,反应ii、iv为加成反应,反应iii、v为氧化反应、反应vi为

消去反应、反应vii为酯化反应;

C.反应iv消除碳碳双键,反应v将醛基氧化为竣基,反应vi又重新引入碳碳双键;

D.反应vi发生卤代燃消去反应,还需要酸化。

本题考查有机物的结构与性质,分析转化中有机物结构变化理解发生的反应,熟练掌握

官能团的性质与转化,题目侧重考查学生分析能力、综合运用知识的能力。

8.【答案】C

【解析】解:4根据图示反应原理,结合原子守恒、电荷守恒可知图中取代产物为

(CHDzCHOCH2cH3,故A正确;

B.取代过程CH3cH2。一进攻的碳原子当由sp3转化为sp2时,该碳原子变为碳正离子,根

据电性作用可知更容易与CH3cH2。一结合,因此有利于反应的发生,故B正确;

C.根据图示可知:Br—与Cz/ONa/乙醉:反应生成酸的空间结构为

、CH2cHs

第12页,共21页

H,C

CHjCHiO--C'故C错误;

XCH,CH,

D.根据在相同条件下,(C“3)3CBr、(CH3)2CHBr,CH3cHzBr分别与Cz/ONa/乙醇反

应,产物中酸的比例依次增加,可知卤代煌中煌基数目越多,反应越不容易形成酸,可

见燃基阻碍CH3cH2。一的进攻会导致卤代嫌与C2%0Na/乙醇反应取代产物比例减少,

故D正确;

故选:C»

A.根据图示反应原理,结合原子守恒、电荷守恒可知图中取代产物为

B.取代过程CH3cH2。一进攻的碳原子当由sp3转化为sp2时,该碳原子变为碳正离子;

C.根据图示可知:Br—C^CH,与C2HsONa/乙醇反应生成醛的空间结构;

、CH2cHi

D.根据在相同条件下,(。“3)3虚八(CH3)zCHBr、CH3cH2打分别与C2H5。7。/乙醇反

应,产物中醛的比例依次增加,可知卤代燃中煌基数目越多,反应越不容易形成酷.

本题考查学生对化学反应机理的理解和掌握,准确理解反应过程是解题关键,难度中等,

需要学生具备扎实的基础知识与综合运用和解决问题能力。

9.【答案】C

【解析】解:4以+含有空轨道,PEO的氧原子含有孤对电子,两者之间能形成配位键,

PEO能传输以+的原因是以+与PEO的氧原子可形成微弱的配位键,故A正确;

B.PEO与EF/T之间存在氢键,降低E凡4-迁移速率,故B正确;

C.大兀键与负电荷高度分散之间没有必然联系,故C错误;

D.将LiEFA中一CF3替换为-CH3,LiEFA的晶格能增大,解离出加+所需要的能量升高,

故D正确;

故选:Co

A】i+含有空轨道,PEO的氧原子含有孤对电子,两者之间能形成配位键;

B.PEO与EF/T之间存在氢键;

C.大兀键与负电荷高度分散无关;

D.离子化合物的晶格能增大,断键所需要的能量升高。

本题考查化学键,侧重考查学生知识的应用能力,试题较难。

10.【答案】c

【解析】解:4酿造酱油中含有蛋白质、糖类、氨基酸、有机酸等多种物质,则调节pH

至8.2前有机酸被中和,故A正确;

B.由分析可知,pH为8.2时,氨基酸的主要存在形态为一1一。°°-,故B正确;

NH:

C.用于固定氨基的甲醛发生加成反应,故C错误;

D.20.00mL稀释液中,氨基酸态的氮含量为0.050mo〃Lx(匕-彩)x10-3Z,x14g/mol,

则5.00mL酱油样品中,氨基酸态的氮含量为°°5°x6j吸MLx"每毫升酱油样品中

500X757

氨基酸态的氮含量为竺艺生续黔马g,则每100mL酱油样品中氨基酸态的氮含量

5.00X___

100

为"型生鼻心、100%,故D正确;

5.00X———

100

故选:Co

由题干可知,加入NaOH溶液之前,氨基酸的主要存在形态为一f-CC)O,;pH为8.2时,

NH?

氨基酸的主要存在形态为一《一C0°;加入甲醛溶液后,-《一COO•转化为

NH2NH2

-C-COOH;再次加入NaOH溶液,_卜8014转化为_卜80一。

HN-CH2OHHN-CHaOHHN-CH2OH

本题考察物质含量的测定,难度中等,理清反应原理和反应过程的数量关系为解答的关

键,注意物质含量测定过程中存在的数量关系。

11.【答案】N>0>Csp2、sp3<相较于反式ABOEG,顺式ABOEG能与SN+形成更

多配位键,更稳定(厉彳).•“

【解析】解:(l)ABOEG中第二周期元素有C、N、O,同周期主族元素随原子序数增大

第一电离能呈增大趋势,但N元素2P能级为半充满稳定状态,其第一电离能大于氧元

素,故第一电离能N>0>C,

故答案为:N>O>C;

(2)苯环上碳原子价层电子对数为3,碳原子采取sp2杂化,而亚甲基中碳原子价层电子

对数为4,碳原子采取sp3杂化,

3

故答案为:Sp2、Sp;

⑶反式ABOEG比顺式ABOEG更稳定,则反式ABOEG的能量更低,照射光的能量相

当于活化能,则反式一顺式的光能大于顺式一反式的光能,而波长越长,光的能量越小,

故光照下ABOEG异构化的波长:及<小,

故答案为:<:

(4)AB0EG中O原子提供孤电子对与S/+配位,对比反式与顺式结构,可知顺式ABOEG

能与SN+形成更多配位键,更稳定,所以山雨。4使ABOEG发生异构化,

第14页,共21页

故答案为:相较于反式ABOEG,顺式ABOEG能与S/+形成更多配位键,更稳定;

(5)8处于晶胞右侧面中心,A点的分数坐标为(0,0,0),可知B到左侧平面距离等于底面

边长,到前平面距离等于底面边长的点到下底面距离等于侧棱长度的点即B点坐标参

数x=l,y=z=1,即B点的分数坐标为

故答案为:(1弓,1);

(6)将晶胞中O原子沿x轴的投影,所得图形为晶胞左侧面长方形,根据投影原理,将

其它各氧原子平移到晶胞左侧平面上即可,用“・”画出晶胞中O原子沿x轴的投影为

故答案为:。•

(l)480EG中第二周期元素有C、N、O,同周期主族元素随原子序数增大第一电离能呈

增大趋势,但团4族、回4族第一电离能高于同周期相邻元素;

(2)苯环上碳原子价层电子对数为3,亚甲基中碳原子价层电子对数为4;

(3)反式ABOEG比顺式ABOEG更稳定,则反式ABOEG的能量更低,照射光的能量相

当于活化能,由反式—顺式的光能大于顺式一反式的光能;

(4)对比反式与顺式结构,可知顺式ABOEG能与SN+形成更多配位键;

(5)8处于晶胞右侧面中心,A点的分数坐标为(0,0,0),可知B到左侧平面距离等于底面

边长,到前平面距离等于底面边长的点到下底面距离等于侧棱长度的3

(6)将晶胞中O原子沿x轴的投影,所得图形为晶胞左侧面长方形,根据投影原理,将

其它各氧原子平移到晶胞左侧平面上即可。

本题是对物质结构与性质的考查,涉及电离能、杂化方式、配合物、晶胞结构等,注意

电子构型对电离能的影响,(5)(6)关键是明确原子在晶胞中的位置,需要学生具有一定

的空间想象能力,是对学生综合能力的考查。

12.【答案】自由电子Ti44T-fH+其单体聚乙烯醇无法稳定存在聚毗咯中

Oil

存在碳碳单键和碳碳双键交替排列成的共辄结构(或形成大兀键)氢键C

【解析】解:(1)二维层状材料及3c2中存在金属键,则该物质中含有自由移动的电子,

这些自由电子电子在电场作用下能定向运动而形成电流,

故答案为:自由电子;

(2)根据图知,顶点处的原子被4个晶胞共用、棱心上的原子被4个晶胞共用;该晶胞

中白色球个数为2、黑色球个数=8x;+4x;=3,根据化学式确定黑色球表示原子种

类,所以黑色球表示Ti原子,

故答案为:Ti;4;4;

(3)聚乙烯爵的结构简式为—f1七:碳碳双键上连接醇羟基的物质不稳定,所以

OH

CH2=CHOH不稳定,所以聚乙烯醇不能由单体通过聚合反应得到,

故答案为:其单体聚乙烯醇无法稳定存在;

OH

(4)聚毗咯中存在碳碳单键和碳碳双键交替排列成的共粗结构(或形成大7T键),有利于增

强材料的导电性,

故答案为:聚毗咯中存在碳碳单键和碳碳双键交替排列成的共轨结构(或形成大兀键);

(5)①聚毗咯中-NH-和聚乙烯醇形成分子间氢键,所以易分散在聚乙烯醇中,

故答案为:氢键;

②能和聚毗咯中-NH—形成分子间氢键的物质能代替聚乙烯醇,这些物质中能和聚毗

咯中-NH-形成分子间氢键的只有C中-N,2,故C正确,

故答案为:C»

(1)含有金属键物质中含有自由移动的电子,这些电子在电场作用下能定向运动而形成

电流;

(2)根据图知,顶点处的原子被4个晶胞共用、棱心上的原子被4个晶胞共用;该晶胞

中白色球个数为2、黑色球个数=8x;+4x;=3,根据化学式确定黑色球表示原子种

44

类;

(3)聚乙烯醇的结构简式为一fH±;碳碳双键上连接醇羟基的物质不稳定;

OH

(4)聚毗咯中存在碳碳单键和碳碳双键交替排列成的共胸结构;

(5)①能和聚乙烯醇形成分子间氢键物质易分散在聚乙烯醇中;

②能和聚哦咯中-NH-形成分子间氢键的物质能代替聚乙烯醇。

本题考查物质结构和性质,侧重考查分析、判断及知识综合运用能力,明确空间结构特

点、物质结构和性质的关系是解本题关键,(2)题为解答易错点,题目难度中等。

2+3+

13.【答案】未发生2[Co(en)2(//2O)2]+H202=2[Co(en)2(//2O)2]+20H-浓盐

酸提供C厂用于形成配合物;浓盐酸提供H+中和OH、提高Co(〃)转化为Co(〃/)转化率

(或浓盐酸提供”+,有利于提高为。2氧化。。(〃)的反应速率)出现晶膜动力学热力

学将cis-[Co(en)2a2*1溶于浓盐酸(或水)后,蒸发浓缩、冷却结晶、抽滤后,用少

量乙醇洗涤后,烘干可得6cms-[Co(en)2Cl2]Cl

第16页,共21页

【解析】解:(1)溶解”过程中[Co(H2O)6]2+T[Co(en)2(42O)2]2+,Co(〃)的配位数未

发生变化,

故答案为:未发生;

2+

(2)“氧化”过程Co(12)转化为Co(团),其反应的离子方程式为:2[Co(en)2(H20)2]+

3+

H2o2=2[Co(en)2(H2O)2]+20H-,

3+

故答案为:2[。0(四)2(“2。)2]2++H202=2[Co(en)2(H2O)2]+2。”一;

(3)“氯化”过程使用浓盐酸而不用NaCl,浓盐酸提供C厂用于形成配合物;浓盐酸提

供H+中和0/T,提高Co(回)转化为Co(国)转化率(或浓盐酸提供H+,有利于提高“2。2氧

化Co(@)的反应速率),

故答案为:浓盐酸提供C厂用于形成配合物:浓盐酸提供H+中和0H-,提高C。(团)转化

为Co(0)转化率(或浓盐酸提供”+,有利于提高%。2氧化Co(@)的反应速率);

(4)“蒸发浓缩”至出现晶膜,形成热的饱和溶液,停止加热,

故答案为:出现晶膜;

(5)①生成trans-[Co(en)2c5CZ是动力学决速,生成cis-[Co(en)2c切G是热力学决

速,

故答案为:动力学;热力学;

②将cis-[Co(en)2CG]C7转化为trans-■]。。白正为。2]。/的实验方案为:将cis-

[Co(en)2c切CZ溶于浓盐酸(或水)后,蒸发浓缩、冷却结晶、抽滤后,用少量乙醇洗涤

后,烘干可得trans—[Co(en)2Cl2]Cl>

故答案为:将cis-[Co(en)2c切Cl溶于浓盐酸(或水)后,蒸发浓缩、冷却结晶、抽滤后,

用少量乙醇洗涤后,烘干可得trcms-[Co(en)2c,2〕CZ。

2+

⑴溶解”过程中[。0(”2。)6产t[Co(en)2(W2O)2];

(2)“氧化”过程Co(团)转化为Co(团);

(3)“浓盐酸提供H+,有利于提高“2。2氧化C。(团)的转化率;

(4)“蒸发浓缩”至出现晶膜,形成热的饱和溶液;

(5)①生成trans-[Co(en)2c是平衡移动,生成cis-[Cole*%]。,是由温度决定

的;

②将cis-[Co(e〃)2c1切。,转化为trans-[Co(en)2cl切。,的实验方案为:将cis-

[Co(en)2c功累溶于浓盐酸(或水)后,蒸发浓缩、冷却结晶、抽滤后,用少量乙醇洗涤

后,烘干可得trans—[Co(en)2Cl2]Clc

本题考查[Co(en)2C%]C,配合物的制备,侧重考查学生分析和解决问题的能力,试题较

难。

14.【答案】消去反应、取代反应酯基中C=。、。-。共用电子对偏向氧,C表现出较

强正电性,使酯基之间C-H共用电子对更偏向碳,碳氢键极性增强,更容易断

COONa

COONa+QH5OH+H2O

ONa

NaHCOs溶液冷却后加入稀硫酸调节pH,再加入

FeC%溶液溶液变紫色

【解析】解:(1)对比有机物结构可知,反应i的过程涉及:酯基之间的一CH?-与一CH。

发生加成反应、醇羟基发生消去反应形成碳碳双键、酯基与酚羟基之间发生取代反应成

环;酯基中。=。、。-。共用电子对偏向氧,C表现出较强正电性,使酯基之间C-H共

用电子对更偏向碳,碳氢键极性增强,更容易断裂,导致酯基之间的-CH?-能与-C"。

反应,

故答案为:消去反应、取代反应;酯基中c=。、共用电子对偏向氧,c表现出较

强正电性,使酯基之间C-H共用电子对更偏向碳,碳氢键极性增强,更容易断裂;

(2)反应ii发生酯基在碱性条件下水解反应,水解生成的竣基、酚羟基与氢氧化钠又发

COONa

生中和反应,有机物丫酸化生成有机物X,则有机物丫为广丫^<,反

COONa

ONa

应ii的反应方程式为

+C2H5OH+H2O

故答案为:

COONa

5Vx00C2H5

UlI+3NaOHT^^oONa+C2H5OH+H2O

oo、ONa

COC)H

,而X的相对分子质量

OH

大18,结合X的红外光谱图中含有的

基团,核磁共振氢谱显示有6组吸收峰且峰面积为1:1:1:1:1:1,可知是

中酚羟基与竣基酯基脱去1分子水生成X,则X的结构简式为

第18页,共21页

C(X)H

,分子式为Go%%,

o人。

COOH

故答案为:C10//604:

O

(4)①碳碳双键能与嗅的四氯化碳溶液发生加成反应,而使溶液褪色,证明含有碳碳双

键;②生成无色气体,证明含有竣基,可以利用与碳酸氢钠反应生成二氧化碳;④碱性

条件下水解、酸酸化,再加入FeC"溶液,溶液变紫色,证明含有酚羟基,

故答案为:①碳碳双键;②NaHC()3溶液;④冷却后加入稀硫酸调节pH,再加入FeCG

溶液;溶液变紫色。

(1)对比有机物结构可知,反应i的过程涉及:酯基之间的-C“2-与-C”。发生加成反

应、醇羟基发生消去反应形成碳碳双键、酯基与酚羟基之间发生取代反应成环:酯基是

吸电子基团,使亚甲基中C-H共用电子对更偏向碳,更容易断裂;

(2)反应ii发生酯基在碱性条件下水解反应,水解生成的竣基、酚羟基与氢氧化钠又发

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