有机醛酮醌课程学习

2023/2/11第一节醛和酮一、结构与命名第1页/共46页第一页，共47页。2023/2/11一、结构与命名丁醛4-甲基-3-己烯醛环己酮邻-甲基苯甲醛第2页/共46页第二页，共47页。2023/2/11丙酮5-甲基-4-庚烯-3－酮1-苯基-2-丙酮1-苯基-1-丙酮苯乙酮二苯甲酮一、结构与命名第3页/共46页第三页，共47页。2023/2/11二、物理性质1、羰基能与水形成氢键，故低级醛酮与水混溶，高低醛酮溶剂度随分子量增加而下降。2、醛酮分子间不能形成氢键，故沸点低于醇。第4页/共46页第四页，共47页。2023/2/11三、化学性质（一）亲核加成反应亲核试剂:具有极性很强的带负电性的C、O、N、S等元素的试剂。如:HCNROHH2O

NaHSO3-NH2等第5页/共46页第五页，共47页。2023/2/11（一）亲核加成反应1、加氢氰酸第6页/共46页第六页，共47页。2023/2/111、加氢氰酸适合醛酮反应条件：所有的醛、脂肪族甲基酮和少于8个碳的环酮都可与HCN发生反应。第7页/共46页第七页，共47页。2023/2/111、加氢氰酸例题：完成由乙醛到乳酸的转化。第8页/共46页第八页，共47页。2023/2/112、与（饱和）亚硫酸氢钠的加成与饱和亚硫酸氢钠反应适用于醛、脂肪族甲基酮和少于8个碳的环酮，可用于分离和提纯醛、酮。第9页/共46页第九页，共47页。2023/2/112、与（饱和）亚硫酸氢钠的加成例题：完成由乙醛到乳酸的转化。例题：下列化合物中，哪些能与亚硫酸氢钠反应，若能反应，哪一个最快？A、苯乙酮B、二苯酮C、环己酮D、丙醛E、乙醛第10页/共46页第十页，共47页。2023/2/113、加格式试剂第11页/共46页第十一页，共47页。2023/2/113、加格式试剂格式试剂+

甲醛伯醇格式试剂+

其他醛仲醇格式试剂+

酮仲醇用途——合成第12页/共46页第十二页，共47页。2023/2/114、与醇加成半缩醛缩醛用途：保护醛基。第13页/共46页第十三页，共47页。2023/2/114、与醇加成缩醛（酮）对羰基的保护作用第14页/共46页第十四页，共47页。2023/2/114、与醇加成酮与醇反应较困难，但易与二元醇作用，生成缩酮。第15页/共46页第十五页，共47页。2023/2/115、加水第16页/共46页第十六页，共47页。2023/2/116、加氨的衍生物亚胺（Schiff’sbase)第17页/共46页第十七页，共47页。2023/2/116、加氨的衍生物肼腙2,4-二硝基苯肼2,4-二硝基苯腙羟胺肟氨基脲缩胺脲用途：鉴别羰基。第18页/共46页第十八页，共47页。2023/2/11（二）α-氢的反应

酮式99.9%烯醇式0.1%

第19页/共46页第十九页，共47页。2023/2/111、卤代和卤仿反应酸催化：碱催化：第20页/共46页第二十页，共47页。2023/2/111、卤代和卤仿反应卤仿反应的条件：α-甲基醛、酮，β-甲基醇。第21页/共46页第二十一页，共47页。2023/2/11例题：用简单易行的化学方法鉴别下列化合物：1、乙醛、丙醛2、苯乙酮、1-苯基-1-丙酮3、2-戊酮、3-戊酮4、乙醇、丙醇第22页/共46页第二十二页，共47页。2023/2/112、羟醛缩合反应(1)羟醛缩合第23页/共46页第二十三页，共47页。2023/2/112、羟醛缩合反应低温下得到β-羟基醛，加热可得到α、β-不饱和醛第24页/共46页第二十四页，共47页。2023/2/112、羟醛缩合反应例题：以乙醛为原料合成2-乙基-1-己醛。第25页/共46页第二十五页，共47页。2023/2/112、羟醛缩合反应(2)交叉羟醛缩合以羰基与苯基处于反式产物为主。第26页/共46页第二十六页，共47页。2023/2/112、羟醛缩合反应(3)羟酮缩合带羰基的基团总是与另一大基团处于反式第27页/共46页第二十七页，共47页。2023/2/112、羟醛缩合反应（4）分子内的羟醛缩合第28页/共46页第二十八页，共47页。2023/2/11（三）氧化与还原反应1、氧化反应第29页/共46页第二十九页，共47页。2023/2/111、氧化反应（弱氧化剂）Tollens试剂：AgNO3+NH3·H2O

（氧化脂肪醛和芳香醛）第30页/共46页第三十页，共47页。2023/2/111、氧化反应（弱氧化剂）芳香醛和所有的酮不与费林试剂反应。例题：如何鉴别乙醛、苯甲醛和丙酮？Fehling试剂：（可氧化脂肪醛）第31页/共46页第三十一页，共47页。2023/2/111、氧化反应（弱氧化剂）本尼地试剂：只氧化除甲醛外的脂肪醛。第32页/共46页第三十二页，共47页。2023/2/112、还原反应(1)羰基还原为醇羟基1）催化氢化：催化剂Ni、Pt、Pd第33页/共46页第三十三页，共47页。2023/2/112）用金属氢化物还原选择性还原剂：LiAlH4、NaBH4第34页/共46页第三十四页，共47页。2023/2/11(2)还原为亚甲基Clemmensen还原法：Wolff-Kishner-黄鸣龙还原法：第35页/共46页第三十五页，共47页。2023/2/11(2)还原为亚甲基第36页/共46页第三十六页，共47页。2023/2/113、歧化反应（Cannizzaro反应）两种醛反应时，甲醛具有较强的还原性，甲醛被氧化。第37页/共46页第三十七页，共47页。2023/2/11例题：推导化合物结构分子式为C6H12O的A，能与苯肼作用但不发生银镜反应。A经催化氢化得分子式为C6H14O的B，B与浓硫酸共热得C(C6H12)。C经臭氧化并水解得D和E。D能发生银镜反应，但不起碘仿反应，而E则可发生碘仿反应而无银镜反应。写出A-E的结构式及各步反应式。第38页/共46页第三十八页，共47页。2023/2/11例题：鉴别有机化合物a.丙醛、丙酮、丙醇和异丙醇b.戊醛、2-戊酮和环戊酮第39页/共46页第三十九页，共47页。2023/2/11第二节醌一、分类和命名对苯醌邻苯醌1，4-萘醌1，2-萘醌2，6-萘醌第40页/共46页第四十页，共47页。2023/2/11一、分类和命名9,10-蒽醌9,10-菲醌维生素K1第41页/共46页第四十一页，共47页。2023/2/11二、制备第42页/共46页第四十二页，共47页。2023/2/11三、对苯醌的反应（一）羰基的反应1、与氨的衍生物反应对苯醌一肟对苯醌二肟Iversal第43页/共46页第四十三页，共47页。2023/2/112、与格氏试剂的反应格氏试剂对羰基进行亲核加成。第44页/共46页第四十四页，共47页。2023/2/11（二）碳碳双键的加成反应1、与卤素发生碳碳双键的亲电加成。2、与共轭二烯烃发生Diels-Alder反应第45页/共46页第四十五页，共47页。2023/2/11感谢您的观看。第46页/共46页第四十六页，共47页。内容总结2021/12/16。2021/12/16。第1页/共46页。第2页