药用植物化学总结

第一章总论药用植物化学的研究内容有效成分结构特点理化性质I提取分离结构鉴定I生物活性生物合成I方法.I 途径有效成分与无效成分的概念及相对性-有效成分：有生理活性，能治病的单体物质。-无效成分：无生理活性，不能治病的成分。注意：有效与无效是相对的药用植物化学的研究意义1） .探讨天然药物防病治病的物质基础2） .控制天然药物及其制剂的质量3） .降低原植物毒性，提高疗效4） .开辟新药源5） .为新化合物研究提供先导化合物主要类型药用植物化学成分1） 糖及苷类2） 醌类化合物3） 苯丙素类化合物4） 黄酮类化合物5） 萜类化合物和挥发油6） 三萜类化合物7） 甾体类化合物8） 生物碱类化合物主要生物合成的类型1.醋酸-丙二酸（AA-MA）途径：脂肪酸类、酚类、蒽醌类甲戊二羟酸类（MVA）途径：萜类、甾类桂皮酸（cinnamicacidpathway）及莽草酸（shikimicacidpathway）途径：苯丙素类、黄酮类氨基酸（aminoacidpathway）途径：ff生物碱复合途径：复杂的化合物（1） 醋酸-丙二酸-莽草酸途径（AA-MA-SA）（2） 醋酸-丙二酸-甲羟戊酸途径（AA-MA-MVA）（3） 氨基酸-甲羟戊酸途径（A.A-MVA）（4） 氨基酸-醋酸-丙二酸（A.A-AA-MA）（5） 氨基酸-莽草酸途径（A.A-SA）常用溶剂的极性大小吡啶＞水＞乙睛〉甲醇〉乙醇〉丙酮〉乙酸乙酯〉乙醚〉氯仿＞苯＞己烷（石油醚）亲水性有机溶剂 亲脂性有机溶剂溶剂提取法选择溶剂的原则，目前最常用的溶剂。选择溶剂的原则：对有效成分溶解度大，而对共存杂质的溶解度最小。水可以溶解：氨基酸、糖类、无机盐等。甲醇、乙醇、丙酮（与水任意比例混溶）：昔类、生物碱、鞣质等。亲脂性有机溶剂可溶解：（与水不能任意混溶）挥发油、油脂、叶绿素、树脂、内酯、某些生物碱及一些昔元。药用植物分离与精制的依据（5种差异：溶解度、两相分配比、吸附性、分子大小、解离程度）（一） 根据物质溶解度差异进行分离一结晶与沉淀法结晶与重结晶2.溶剂沉淀法3.酸碱沉淀法4.沉淀试剂沉淀法5.盐析（二） 根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离常见的分离方法：液-液萃取法逆流分溶法（CCD）液滴逆流色谱法（DCCC）高速逆流色谱法（HSCCC）气液分配色谱法（GC或GLC）液-液分配色谱法（LC或LLC）（三） 根据物质吸附性差异进行分离吸附的类型：（10.吸附色谱法常用的吸附剂？）物理吸附（physicaladsorption）：也称表面吸附，常见如硅胶、氧化铝、活性炭吸附。化学吸附（chemicaladsorption）：如黄酮、酚酸与碱性氧化铝。半化学吸附（semi-chemical-adsorption）:聚酰胺对黄酮、醌类的氢键吸附。（四） 根据物质的分子大小进行分离透析法：超滤法：利用分子大小不同引起的扩散速度差异进行分离的。超速离心法：利用溶质在超速离心作用下具有不同的沉降性或浮游性而分离。凝胶过滤法：（也称分子筛过滤法、凝胶渗透色谱法）利用凝胶的三维网状结构的分子筛滤过作用使分子大小不同的物质得以分离。（五） 根据物质的解离程度不同进行分离一离子交换层析阳离子交换树脂： RSO3-H++Na+Cl~ RSO3-Na++H+Cl~阴离子交换树脂： RN+OH-+Na+Cl" RN+Cl■+Na+OH-11硅胶在正相分配色谱与吸附色谱中扮演的角色有何不同？为什么？（1）正相分配色谱（分离水溶性或极性较大成分）中硅胶吸水超过17%，不作吸附剂，只

作为载体。而吸附色谱中硅胶做吸附剂。硅胶吸附原理：1）硅醇基与化合物形成氢键，2）硅醇基与水形成氢键，3）硅胶吸附的水分愈多，吸附其他化合物的能力愈弱。4）吸水量超过17%，不能作为吸附剂了。5）加热到100〜110C时即可除去水，恢复吸附活力，这一过程称为硅胶的活化。12.化合物纯度判定方法1.1.2.3.4.熔点明确、敏锐（0・5~1・0°C）TLC（PPC）:三种以上不同展开剂展开，均呈现单一斑点。HPLC、GC也可以用于化合物纯度的判断。-VIS）红外光谱-VIS）红外光谱（IR）*核糖及甘尖(NMR)13.化合物结构鉴定的四大光谱质谱（MS）紫外一可见光谱（UV第二章1.重要单糖的构型CHOCHOCHOCHOCHOCHOCHOCHO

O=O2.CH2OHH2OHCHCHOCHOCHOCHOCHOCHOCHOCHO

O=O2.CH2OHH2OHCH3CH3CH2OHPH2OHD-葡萄糖葡萄糖D-木糖L-鼠李糖L-鼠李糖蠕矗的结构及"醛譬醛料醛铲糖D-木糖ch2（CH2OHD-果糖果糖

六航的酮糖D-葡萄糖1a-2p-D-果糖，属非还原糖植物多糖的种类，如何区分直链淀粉与支链淀粉，重要的微生物多糖。淀粉：通常由直链的糖淀粉和支链的胶淀粉组成，聚合度分别为300〜500和3000纤维素：由0(1—4)结合的葡聚糖，聚合度3000〜10000半纤维素：不溶