武大版分析化学上册答案 第6章 络合滴定法2

精选精选第6章络合滴定法PH=9.260.20mol·L-1CO2-0.10mol·L-1Cu2+的αCu(Ⅱ)-CO2-24 Cu 24lgβ=4.5，lgβ=8.9;Cu(Ⅱ)-OH-lgβ=6.0。1 2 1解： 1[CO2][CO2Cu(CO2)

1 2 4 2 2 424104.50.10108.9(0.10)2106.9 1[OH]1106.0109.2614Cu(OHC

1[NH] [H]又NH3 4 1 12[NH]0.10mol又[NH] [NH] Ka 33 3Cu(NH)3

1[NH1

]2

[NH3

K5

[NH3

]5109.35 Cu

Cu(CO2)24

Cu(OH

Cu(NH)3

109.36铬黑T(EBT)是一种有机弱酸它的lgKH=11.6lgKH=6.3,Mg-EBT的lgK =7.0，1 2MgIn计算在PH=10.0时的lgK’ 值。MgIn

MgIn4.M(NH2+lgβ~lgβ2.0,5.0,7.0,10.0,M(OH)2-lgβ~lgβ34 1 4 4 1 4为4.0,8.0,14.0,15.0。在浓度为0.10mol·L-1的M2+溶液中，滴加氨水至溶液中的游离NH3

浓度为0.010mol·L-1，PH=9.0试问溶液中的主要存在形式是那一种？浓度为多大？若将M2+离子溶液用NaOH和氨水调节至PH≈13.0且游离氨浓0.010mol·L-1解：用氨水调解时：M(NH3)

11

(0.010)2

K1221[NH31 1

]102.0102.0122M( [NH22

105.0104.02

3M(

0.083122 107.0106.03 122

0.083 4

1010.0108.0122

0.83M(NH2+0.10×0.83=0.083mol·L-134用氨水和NaOH调节时： 111040.11080.01K12021011M M(OH) M(NH3)1040.1 1080.01 5109 51061 21011 2 21011 0.0010.5 3 21011

0.000121011M(OH)-M(OH)2-0.050mol·L-13 45.0.10mol·L-1Ag(HNCHCHNH+溶液中的乙二胺游离浓度为2 2 2 220.010mol·L-1。计算溶液中C 和δ2 2 2 2 。Ag+与乙二胺络合物的lg乙二胺 Ag(H NCH CH NH )β=4.7，lgβ=7.7。1 2解：Ag(H2NCH2NH2)

1[H1

NCH

CHNH2 2

][H2

NCH2

CHNH]22 2 21104.7107.7(0.010)2103.74Ag(H2NCH2NH2

102.70Ag(H2NCH2NH2

0.091CAg(H

NCH

2NH2

0.0910.10

mol·L-1Ag(H2NCH2NH2

103.70Ag(H2NCH2NH2

0.91CAg(H2NCH2NH2)

0.910.100.091(乙二胺)C 0.010..70.0010(乙二胺)Ag(H2NCH2

NH2)2

Ag(H2NCH2NH2)CAg(H2

NCH

2NH2)

0.910.10

mol·L-1C(乙二胺)

0.0100.0910.0091

mol·L-16．PH=6.00.020mol·L-1Zn2+0.020mol·L-1Cd2+，游离酒(Tart)0.20molL-10.020molL-1EDTA和lgK’ 值已知Cd2-Tart的lgβ=2.8,Zn2+-Tart的lgβ=2.4lgβ=8.32，CdY

ZnY

1 1 2酒石酸在PH=6.0时的酸效应可忽略不计。解：[T]0.10molL1,lgY(H)

4.65Cd(T)

11

(0.10)102.80.10101.8Zn(T)

1102.40.10108.320.010106.32K 1 ZnY Zn K

1

K CCdY CdY(Zn)

Zn(T)

Y(Cd

Cd(T)lgK'CdY

16.46lg

Cd(T

Y(H

Y(Zn)

)6.48lgK'

ZnY

16.5lg

Zn(T

Y(H

Y(Cd

)2.48BjerrumCu2+-5-磺基水杨酸络合物的稳定常数。5-磺基水杨酸结构式为,为三元酸，lgKH=2.6。按酸碱滴定准确滴定判别1NaOHpH5-NaOH大的增大，发生K和K2都较大，且K/K2≥102.8（102.8小一些时也可测定，但CuL CuL CuL CuL误差稍大时可认为平均配位体数ñ=0.50lgK=p[L];ñ=1.5lgK2=p[L].CuL CuL现有甲、乙两溶液各50.00ml。甲溶液含有50.00mL0.1000mol·L-15-磺基水杨酸及水，20.00mL0.20mol·L-1NaClO4

及水；乙溶液中含有5.00mL0.1000moL-15-磺基水杨酸,20.00mL0.20molL-1NaClO,10.00mL0.01000molL-1CuSO4 4及水。0.1000pH=4.30NaOH9.77mL10.27mLpH=6.6010.05mL，乙溶液消耗11.55mL。试问apH=4.306.60Cu2+-5-平均配位体数各位多少？b乙溶液在ph4.30时，Cu2+-5-磺基水杨酸络合物的K’1为多大？稳c.Cu2+-5-K和K2值。CuL CuL0.0100mol·L-1Zn2+，Cd2+KI，I-1mol·L-1pH=5.0EDTA滴定其中的Zn2+，计算终点误差。解：PH=5.0lg

ZnY'

4.8pZnep

4.8lgKlg

ZnY

lglg6.45

ZnY

Y(H

)Y(Cd)Y(H)lg

KCdY

CspCd

1016.46 Csp

0.005molY(Cd)

Cd(I)

CdY CdCd(I)

1102.10102.43104.49105.41lg

Cd(I

5.46lgY(Cd)

8.70lgK'ZnY

16.50lg(106.45108.70)7.80pZnsp

0.5(lgK' pCsp)5.05pZn0.25ZnY ZnEt

10VpZn10V

0.22%K' CspZnY Zn9.EpM=0.38,2.00×10-2t

mol·L-1EDTA滴Bi3+，最低允许的pH,△pM=1.0，pHpH≈3.5EDTAAl3+pHAl3+0.010mol·L-10。020mol·L-1Cd2+，Hg2+pH=6.0EDTACd2+，试问:KIHg2+I-10-2mol·L-1，能否完全掩蔽？lgK’CdY

为多大？Cd2+Hg2+pH=6.0

=5.5lgK’

=9.0，Cd2+指示剂？

CdIn

HgInCd2+时如用二甲酚橙作指示剂，终点误差为多少？0.5mol·L-1多少？解：pH=5.00.0020mol·L-1EDTA0.0020以二甲酚橙作指示剂，在下述情况下，终点误差各为多少？Hac-NaAc0.31mol·L-1;（Pb2+络合Pb(Ac)2

的β=101.9，1β=103.8，pH=5.0时，lgK’ =7.0，HAc的Ka=10-4.74．解：a.Ac(H)

2[HAc]11[H]1[Ac] KaC 0.31

PbIn105104.74

1.55[Ac]

HAc mol0.2mol1.55Ac(H)Pb2(Ac)

1[Ac]1

[Ac]21101.90.2103.80.04102.43lgY(H)lgK'PbY

6.45lgKPbY

lg

Pb2(Ac

lgY(H

18.042.436.459.16pPb'sp

6.08 pPbep

7.0 pPb'ep

7.02.434.57K' CspPbY PbpPb'pPb1.51 Et10VpPbK' CspPbY Pb

2.7%blgK'

PbY

lg

PbYlg

Y(H

18.046.4511.59pPb sp

11.592

7.30 pPb 7.0 pPb0.30epK' K' CspPbY Pb

10VpPb10V

0.007%pH=10.000.0200mol·L-1Cu2+PAN0.020mol·L-1EDTA（epmol·L-1，pCu=13.8）ep1lg1

lg50.020mol·L-1EDTA0.020mol·L-1La3+0.050mol·L-1Mg2+混合La3+，设△pLa’=0.2pME≤0.3%时，则适宜酸度范围为tMg2+剂，αY(H)=0.1αY(MgLa3+

在LaInpH=4.5,5.0,5.5,6.0且Mg2+与二甲酚橙不显色；La(OH)

=10-18.8．3 sp解：a. 求最高酸

pM0.2 Et0.003CspKMMYEt10pMCspKMMYspK

100.2100.2( )2

1.0105∴M

0.03∵sp∵M

0.010 ∴K107lgY

lgKlgK15.578.5 查表得pH4.0b.求滴定La的最低酸度K C MY

sp 108.70.025Mg 106.1

lg

6.1Y 10 10

Y pH≈5.2∴适宜酸度范围为4.0～5.2c定

显色，最高酸度同1pH=4.0，最低酸度也同单一离子滴2+K3La3spla(OH)331018.80.020[OH] 105.7K3La3spla(OH)331018.80.020即适宜酸度范围为pH4.0～8.3(3) 11102.70.025107.1(3)Y xp

pH8.3Y

106.1

查表，pH=5.2LaTpH=5.2lgKLaT

pLacp

4.7

1107.112lgKLalgKLalg15.57.112pLa xp

splgKLa

)5.2pLaplacp

pLaxp

4.75.20.50.010100.010108.4∴

100.5100.5

0.00180.2%15.2×10-2mol·L-1Th(Ⅳ)，La3+2×10-2甲酚橙作指示剂的测定方法．已知的，的，二甲酚橙与及的如下：解: 由Ksp

，测ThpH<3.2,LapH<8.4，查酸效应曲线（数据）可知，ThpH2LapH<2.5,ThLapH5-6已知lgK

=23.2

=15.5

=C=2×10-2mol/LThy

Lay

Th(Ⅳ) la3+lgCk5 Th(Ⅳ)①滴定Th（Ⅳ）的PH②lg lgK 815.2②Y ThyPHK4Th(lV)spTh(OH)441044.892102[OHK4Th(lV)spTh(OH)441044.892102POH=10.8 pH=3.2∴适宜PH范围为PH1.6～3.2又∵在PH1.2～2.5之间La与二甲基橙不显色；∴实际上可以用PH2～2.5据lgKThY-pH,13.51 9.712pTH (PClgK)12PTh4.95.80.9经计算Et=0.0011≈0.1℅∴可用pH=2②滴定La3+的pHlg lgK 87.5 pH4.5K3spLK3spLO3La31018.8[OH-]

32102

105.7mol/LpOH=5.7 pH=8.3∴滴定La3+pH4.5～8.3据lgK lg及PLaY Y

12(pc

splg)La YPLacp

lgKCspKCspKMMY

10PM10PMpH pLalgY

lgKLay

xp pLacp TE5.06.459.055.54.5-0.3%5.55.5110.06.05.0-0.1%6.04.6510.856.45.5-0.03%显然选pH5.5～6.0合适（2）据以上分析，测定方法设计如下：Th(l)ETAVl)ThYETA定(2)ThY

=C

n=CVTh y1 La y23+La pH=2

二甲酚橙 La3+ 加（CH3）2N4至pH5～616.利用掩蔽剂定性设计在时测定混合溶液中各组分浓度的方法（以二甲酚橙作指示剂）。18解: 由题意可知 0.0335118.69100%62.31%Sn 0.21000 (0.03500.033.00.0335)207.2100%37.29%Pb 0.2000100019.解：ZrO试 2

离

ZrO2

150.00ml{

ZrO2 盐酸氢 1FeO2 33ZrOY3

ZrOY

Fe3

50.00mlZrOY

Fe2Fe3O

(V)(P15)2Fe3 2

123.22CVM

1.000102

10.00

1000 Y 1 ZrO

0.04934.93%ZrO2

m50.00 1.00050.00s 200.00 200.001 1CV 2 Y

M 1.00010320.00103159.6923FeO 2 0.06396.39%23FeO

50.00 50.0023 ms

1.000200.00 200.0020.解：(0.30005.00100.05006.00)103194.2CH NO%2 10 4 2

25 100%72.82%0.5000201050 2521解: 据题中计量关系得：0.030.00360.00110254.220.2014

100%98.45%22.23.

0.024790.25675209.0Bi% 27.48%2.420100.021740.06765112.4Cd%