X射线光电子能谱分析颜旭课件

只做学术交流之用，请勿做商业用途，转载请说明出处！X射线光电子能谱分析X射线光电子能谱法(X-rayPhotoelectronSpectrum)在表面分析领域中是一种崭新的方法。虽然用X射线照射固体材料并测量由此引起的电子动能的分布早在本世纪初就有报道，但当时可达到的分辩率还不足以观测到光电子能谱上的实际光峰。直到1958年，以Siegbahn为首的一个瑞典研究小组首次观测到光峰现象，并发现此方法可以用来研究元素的种类及其化学状态，故而取名“化学分析光电子能谱（ElectronSpectroscopyforChemicalAnalysis-ESCA）。目前XPS和ESCA已公认为是同义词而不再加以区别.XPS的主要特点(1)可以分析除H和He以外的所有元素，对所有元素的灵敏度具有相同的数量级．(2)相邻元素的同种能级的谱线相隔较远，相互干扰较少，元素定性的标识性强．(3)能够观测化学位移。化学位移同原子氧化态、原子电荷和官能团有关。化学位移信息是XPS用作结构分析和化学键研究的基础．基本原理

用X射线照射固体时，由于光电效应，原子的某一能级的电子被击出物体之外，此电子称为光电子。如果X射线光子的能量为，电子在该能级上的结合能为，射出固体后的动能为，则它们之间的关系为：式中Ws为功函数，它表示固体中的束缚电子除克服各别原子核对它的吸引外，还必须克服整个晶体对它的吸引才能逸出样品表面，即电子逸出表面所做的功。上式可另表示为：可见，当入射X射线能量一定后，若测出功函数和电子的动能，即可求出电子的结合能。由于只有表面处的光电子才能从固体中逸出，因而测得的电子结合能必然反应了表面化学成份的情况。这正是光电子能谱仪的基本测试原理。

应用简介

XPS电子能谱曲线的横坐标是电子结合能，纵坐标是光电子的测量强度（如左图所示）。可以根据XPS电子结合能标准手册对被分析元素进行鉴定。例如Al2O3中的3价铝与纯铝（0价）的电子结合能存在大约3电子伏特的化学位移，而氧化铜(CuO)与氧化亚铜(Cu2O)存在大约1.6电子伏特的化学位移。这样就可以通过化学位移的测量确定元素的化合状态，从而更好地研究表面成份的变化情况。

氧化铜与氧化亚铜的XPS谱图反映出二者间的化学位移仪器组成及结构一台XPS能谱仪包括三部分：电子的产生、电子能量分沂和电子的探测．这三部分都必须在高真空条件下工作。此扫描电压同时输送到X-Y记录仪x铀驱动器上。这样，在X-Y记录仪上就得到y轴表示强度、x轴表示能量的电子能谱。主要部件的原理、结构和性能X射线源主要由灯丝和阳极靶构成，在灯丝和阳极靶之间加一个栅极使电子束偏转聚焦。由灯丝发射出的电子被高压电场加速打到阳极靶上，电子和靶中原子发生碰撞．只耍电子能量大到一定数值，就可把原子的内层电子打出去形成空穴，当内层电子被打出后，其空穴可以被外层中任一电子所填补而发射X射线，从而产生一系列的谱线．在x射线光电子能谱中，常用Mg和AI作阳极靶．Mg的Ka双线的能量是1254eV，谱线的自然宽度约为0.7ev。A1的Ka双线的能量是1437ev，线宽约为0.9ev。X射线的自然宽度对谱仪的分辨率影响很大。为了提高仪器的分辨率可使X射线单色化半球形分析器半球形分析器设内球面半径为，外球面半径为，则平均半径。如果内、外球面之间的电位差为，那么动能为的电子沿着半球分析器中心轨道()运动的条件由下式决定

从上式可知，只要准确知道谱峰对应的内外球面电位差(V)，就能确定所测电子的动能()值．实验中连续或步进地改变内外球面之间的电位差值(即在内外球之间加一个扫描电压)，使不同动能的电于依次沿着中心轨道通过，记录每一种动能的电子数，就得到了以电子能量为x轴，电子计数率为y轴的电子能谱图。真空系统

电子能谱仪的光源、样品室、分析器和检测器都必朗在高真空条件下工作．这是为了减少电子在运动过程中同残留气体分子发生碰撞而损失信号强度。另一方面，残留气体会吸附到样品表面上，甚至有可能和样品起化学反应，这将影响电子从样品表面上发射并产生外来干扰谱线。所需的真空度：Pa灵敏度和分辨率分辨率的定义代表半高宽指谱峰宽度灵敏度(s)：灵敏度即谱峰的强度，通常用每秒的脉冲数来表示．XPS分析法的灵敏度也分为绝对灵敏度和相对灵敏度。(i)绝对灵敏度绝对灵敏度是指XPS方法的最小检测量，以克表示，据估算，XPS的绝对灵敏度可达10E-10g。(ii)相对灵敏度相对灵敏度是格XPS方法的最低检测浓度，即从多组分样品中检测出某种元素的最小比例，以百分浓度(%)或ppm表示。

与其它分析方法相比(见附表)XPS的绝对灵敏度之高(10E-18)，所提供的有关化学键方面