有机化学c11 取代酸

第十一章取代酸重点、难点内容重点内容：酮式—烯醇式互变异构，乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有机合成上的应用。难点内容：具有互变异构化合物的结构特征和性质。有机化学OrganicChemistry羧酸分子中烃基上的氢原子被其他原子或基团取代的衍生物§10.1羟基酸

一命名

常用俗名，系统命名时：含羟基和羧基的最长碳链为主链，从离羟基最近的羧基开始编号，也可用α、β、γ等表示羟基的位置当一个无分支直链直接与两个以上羧基相连时，则以直接连接羧基最多的链烃的名称加后缀“某羧酸”来命名二物理性质

酚酸都是固体，醇酸为晶体或糖浆状液体。能与水形成氢键，故能溶于水。三化学性质一酸性羟基的吸电子效应，羟基酸比相应的羧酸酸性强，诱导效应随距离增长而减弱，故羟基离羧基越远酸性越弱（比较下列化合物酸性）二α—羟基酸的氧化

α-羟基酸可被氧化成α-羰基酸三α-羟基酸的分解

与稀硫酸共热，羧基与α-碳之间键断裂四失水反应γβα（１）α—羟基酸分子间失水成交酯（２）β—羟基酸分子内失水成α、β—不饱和酸（３）γ—羟基酸分子内失水成内酯

n>4聚酯内酯在自然界和生物体内广泛存在，并且有非常重要的作用五自然界的羟基酸最理想的食品酸味剂防腐保鲜功效

①乳酸：结构：存在：酸牛奶（外消旋）、蔗糖发酵（左旋的）、肌肉中（右旋的）。用途：具有很强的吸湿性；工业上作除钙剂（钙盐不溶于水）；食品工业中作增酸剂；钙盐可补钙。

②苹果酸（α-羟基酸）结构：

存在：未成熟的果实内；植物的叶子中；自然界中存在的是左旋体。用途：制药和食品工业。③洒石酸结构

存在：多种水果中；或以盐的形式存在于水果中。用途：可用作酸味剂，其锑钾盐有抗血吸虫作用。

④柠檬酸结构：

存在：多种植物的果实中；动物组织与体液中，为无色晶体。用途：食品工业的调味品（有酸味），也用于制药业。消毒防腐药，用于局部角质增生及皮肤霉菌感染。柠檬酸有温和爽快的酸味，普遍用于各种饮料、汽水、葡萄酒、糖果、点心、饼干、罐头果汁、乳制品等食品的制造。饮料添加剂。抗氧化剂。有机化学OrganicChemistry抗菌,抗病毒,抗肿瘤1）卤代酸水解

用碱或氢氧化银处理α，β，γ等卤代酸时可生成对应的羟基酸。2）氰醇水解制α-羟基酸羟基酸制法

§10.2羰基酸

一命名

含羰基和羧基的最长碳链为主链，从离羰基最近的羧基开始编号，叫某醛酸或某酮酸，酮酸需表明酮基的位置。也可用α、β、γ等表示羰基的位置主要化合物１乙醛酸2丙

酮

酸有机体内糖代谢的中间产物。丙酮酸可以用作防腐剂和抗氧化剂添加到化妆品和食品中。可有乳酸氧化，也可有酒石酸失水、失羧。羰基和羧基间碳—碳易断裂，极易被氧化成乙醛或乙酸

有机化学有机化学3乙酰乙酸有机体内脂肪代谢的中间产物。易失羧，β—酮酸的共性：

1．结构与性质§10.3

乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯一、乙酰乙酸乙酯与金属Na反应放出H2生成钠盐

与Br2/CCl4溶液反应褪色

与FeCl3溶液呈紫色反应与羟胺、苯肼等生成苯腙与HCN、NaHSO3等反应含活泼H说明含不饱和键说明含C=C-OH烯醇式结构说明含C=O制备（1).该烯醇式结构能通过分子内氢键的缔合形成一个稳定的六元环。

（2).烯醇式的羟基氧原子上的未共用电子对与碳碳双键、碳氧双键处于共轭体系(p-π-π)，发生了电子的离域，使体系能量降低而趋于稳定。2.互变异构有机化学酮式与烯醇式互变2)、成酸式分解：浓碱1)、成酮式分解：稀酸3.酮式分解和酸式分解酮式分解和酸式分解┊┊酮式分解酸式分解α-亚甲基氢的烷基化是制备一取代丙酮、二取代丙酮的方法。一取代丙酮4.乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用(EAA法)二取代丙酮例题一合成下列化合物RX适合伯卤代烃，叔、仲卤代烃在碱性条件下易发生消除反应，芳卤代烃难于反应！乙酰乙酸乙酯的钠盐还可以和卤代酮或卤代羧酸酯或酰卤作用，则可在碳上分别引入-CH2COR，-CH2COOR，-RCHCOOR，-COR等多种基团-酮酸丁二酸-二酮-酮酸例二:有机化学二、丙二酸二乙酯(EM法)1．制备2．酸性和烃基化制备的关键在于选择合适的卤代烃！有机化学一取代乙酸二取代乙酸例一:OHH+-CO2COOC2H5CHCOOC2H5Na+BrCH2CH2CH2BrCOOC2H5CHCOOC2H5CH2CH2CH2NaOC2H5COOC2H5CHCOOC2H5CH2CH2CH2BrCOOC2H5COOC2H5CCH2CH2CH2CH2CH2CH2CHCOOHBr1)2)-3)--例题与讨论关于乙酰乙酸乙酯与丙二酸二乙酯合成法，1、能否用乙酰乙酸和丙二酸来分别代替它们？2、强碱能否用乙醇钠的水溶液？3、卤代烃能否用仲卤代烃和叔卤代烃？4、卤代烃的反应活性是RI>RBr>RCl>RF,为什么经常选用RBr？有机化学P21811.4有机化学P21811.5

有机化学作业:Ｐ21711.1(j)(e)11.2(b)11.3(b)(d)(f)(g)(l)(n)11.4(b)(g)11.5(b)(c)有机化学一、碳胳的生成1.增长碳链⑴任意增长有机合成线路羟醛缩合：稀OH—作用下，两分子的醛或酮结合生成一分子β—羟基醛或β—羟基酮，称～。增长碳链，产生支链。制备α、β不饱和醛、酮、醇及二醇乙酰乙酸乙酯（EAA法）丙二酸二乙酯（EM法）⑵增加一个C⑶增加二个C⒉缩短碳链3.形成叁键4.形成双键二、形成碳环的反应

⑴付-克酰基化1.普通环（五、六元环）⑵分子内羟酸缩合。⑶狄克曼反应（分子内酯缩合）主要用来合成五元环和六元环。⑷Diels-Alder反应（双烯合成）2.乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯可合成任意环⒈官能团的引入⑴碳卤键的形成三、转换官能团的反应R-OHPX3HXRXRX⑵碳氧键的形成

a．

醇C—OH

α—羟酸的水解

α，β—羟酸的氧化脱羧c．

醛、酮四、有机合成路线的设计基本要求：·原料易得，最好无毒,反应步骤少.·实验操作方便安全.·反应产率高，付反应少，后处理简单（易纯化）.1．增长