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文档简介
第四节相图的热力学基础
一.G-X曲线
ABB%G对于理想溶体,ΔHm=0下页二.相平衡条件化学位可视作组元从某相中逸出的能力,组元i在某相中化学位越高,它相化学位较低的一相转移倾向越大,当组元i在各相的化学位相等时,即处于平衡状态。组元i在相j中的化学位可用下式表示
μi(j)
=下页后退1、化学位∂Gi∂χi如图溶液的成分为χ,可过曲线上与此成分对应点作切线,与纵轴的交点a、b的吉布斯自由能值便是组元A、B再成分为χ溶体中的化学位。下页后退(2)一元系统的相平衡1)两相平衡f=C–P+2,其中f=1,两相平衡共存的关系在p–T图上表现为一曲线。纯物质的两相平衡包括L–S、S–G、L–G、S–S等。2)三相平衡f=0,在p–T图上表现为一个点,即三相点。3)二元系统的相平衡公切线法则下页后退三.G曲线与相平衡下页后退下页后退第五节三元系相图及其类型
一.三元相图表示方法
●等边三角形法
下页上页返回图5-77,以其三个顶点表示三个纯组元;三边各定为100%,分别代表三个二元素A-B、B-C和C-A的成分;位于三角形内部的点代表三元系的成分,且χa+χb+χc=AB=BC=CA=100%两条特殊意义的线:(1)平行于三角形某一边的直线位于该线上的材料,它们所含的、由这条边对应顶点所代表的组元量均相等。如图5-78中ab线上的两种材料χ1、χ2的C组元含量相等:下页后退χ1b1=χ2b2=χnbn●等腰三角形法
(2)通过三角形顶点的任一直线。位于该直线上的三元系材料,它们所含的由另两个顶点所代表的两组元含量之比是一定值。图5-78中CE线上的各种成分。下页后退●直角三角形法
三元系中以两个组元为主,而第三组元的浓度很低,可用等腰三角形。三元系中以一个组元为主,其余两个组元的浓度都相当低时,可用直角三角形法。如图5-79。下页后退图5-79三元相图成分的其它表示方法a)等腰三角形法b)直角三角形法下页后退三.三元匀晶相图
下页后退W
β=×100%onmnWα=×100%momn下页后退3、匀晶相图的平衡结晶过程分析四具有两相共晶反应的三元系相图
(1)相图分析(图5-88所示)1)面及相区液相面:abe´e,ce´e.固相面aa´b´b,cc´d.液固两相区aa´b´e´eab为L+α两相区ce´edc´e´为L+β两相区.下页后退(2)相接触情况及三相区.三个单相区:L+α,L+β,α+β.两相区与单相区是以面相连;三相区与两相区为面接触,与单相区是以线相连的.2、三相平衡及三相平衡反应三元系中三相平衡时f=4-3=1.若温度给定,三个共存相的成分都不可变.下页后退下页后退(1)重心法则处于三相平衡的合金,其成分点必位于共轭三角形的重心位置.有以下平衡关系:oαa´ab´c´bLβc图5-91重心法则下页后退(2)三相平衡反应两种类型:
类共晶反应:L(α+β)分解型类包晶反应:L+αβ合成型如图5-93所示。下页后退下页后退3、三元系三相平衡及共轭三角形如图5-97所示4、三元系四相平衡与四相平衡平面如图5-98所示六、具有四相平衡反应的三元系相图(1)四相区及周围相区的接触下页后退下页后退1)四相区与三相区的接触:面接触①共轭三角形U+V+R、V+R+Q、U+R+Q组成四相平面的上表面,U+V+Q组成下表面;②共轭三角形U+V+Q、U+V+R、组成四相平面的上表面,V+R+Q、U+R+Q组成下表面;
③共轭三角形U+V+Q组成四相平面的上+表面,U+V+R、V+R+Q、U+R+Q组成下表面;下页后退2)与两相区的接触:线接触六个两相区:U+V、V+Q、Q+U、U+R、R+V、R+Q。3)与单相区的衔接:点接触四个单相区:U、V、Q、R。(2)四相平衡反应1)共晶型:
R(Q+V+U)T下页后退下页后退2)包晶型反应:
R+QU+V3)双包晶型:
U+V+QR2、具有共晶型四相平衡反应的三元系相图(图5-103)T下页后退下页后退1)相图分析:液相面:ce3Ee2c、ae1Ee3a、be2Ee1b。固相面:cipkc、afmla、bgnhb。固溶度曲面:ff´m´mf、ll´m´ml、gg´n´ng、hh´n´nh、ii´p´pi、kk´p´pk。液相线:e1E、e2E、e3E。成分变温线:mm´、nn´、pp´。下页后退图5-106为立体分解图●四个单相区:●六个两相区:●四个三相区:●一个四相平衡:下页后退2)相图中的相区水平截面:可用杠杆定律及重心法则求相对量、某温度下相的状态。垂直截面:不能用杠杆定律及重心法则求相对量、不同温度下的冷凝过程。投影图:分析冷凝过程,室温下的组织。下页后退下页后退四、三元相图举例步骤:1)首先确定是垂直、水平或投影图,然后具体分析;2)找水平线,判断其四相平衡反应类型,并写出反应式;3)分析合金的冷凝过程;4)在水平截面上运用杠杆定律、重心法则求相对量;5)给出室温下的组织,说明合金在一定条件下的特征、组织,预测性能。下页后退1、三元系变温截面图分析六个单相区:α、γ、C1、C2、C3、L八个三相区:L+α+γ、L+γ+C1、γ+C1+C2、γ+C1+C3、α+γ+C1、α
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