高中化学苏教版物质结构与性质分子空间结构与物质性质 校赛得奖

课时训练10配合物的形成和应用基础夯实1.下列关于配位化合物的叙述中,不正确的是()A.配位化合物中必定存在配位键B.配位化合物中只有配位键C.[Cu(H2O)6]2+中的Cu2+提供空轨道,H2O中的氧原子提供孤电子对形成配位键D.配位化合物在半导体等尖端技术、医学科学、催化反应和材料化学等领域都有着广泛的应用解析配位化合物中一定含有配位键,但也可能含有其他化学键。Cu2+有空轨道,H2O中的氧原子有孤电子对,可以形成配位键,配位化合物应用领域特别广泛。D选项中提到的几个领域都在其中。答案B2.由配位键形成的离子[Pt(NH3)6]2+和[PtCl4]2-中,两个中心离子铂的化合价是()A.+8 B.+6C.+4 D.+2解析本题考查中心离子的化合价。经简单计算可知:[Pt(NH3)6]2+和[PtCl4]2-中,两个中心离子铂的化合价都是+2。答案D3.在[Co(NH3)6]3+中,与中心离子形成配位键的是()原子 原子原子 、H两种原子同时解析本题考查配合物的基本组成。[Co(NH3)6]3+中,中心离子是Co3+,配位原子是N原子。答案A4.已知Zn2+的4s和4p轨道可以形成sp3型杂化轨道,那么[ZnCl4]2-的空间构型为()A.直线形 B.平面正方形C.正四面体形 D.正八面体形解析各杂化轨道类型对应的分子构型为sp—直线,sp2—平面三角形,sp3—正四面体形,dsp2—平面正方形,dsp3—正六面体形,d2sp3—正八面体形。答案C(Ⅲ)的八面体配合物为CoClm·nNH3,若1mol该配合物与AgNO3作用生成1molAgCl沉淀,则m、n的值是()=1,n=5 =3,n=4=5,n=1 =4,n=5解析由1mol配合物与AgNO3作用生成1molAgCl知,1mol配合物电离出1molCl-,即配离子显+1价、外界有一个Cl-。又因为Co显+3价,所以[CoClm-1·(NH3)n]+中有两个Cl-,又因为是正八面体,所以n=6-2=4。答案B6.下列关于杂化轨道的叙述中,不正确的是() (导学号52740087)A.分子中中心原子通过sp3杂化成键时,该分子不一定为正四面体结构B.杂化轨道只用于形成蠹蛴糜谌菽晌床斡氤杉墓碌缱佣Ô中中心原子通过sp2杂化轨道成键分子中有四个完全等同的sp3-p蠹ü解析分子中中心原子通过sp3杂化轨道成键时,该分子不一定为正四面体结构,如NH3中N原子采用sp3杂化轨道成键,但NH3属于三角锥形,A项正确;杂化轨道只用于形成蠹蛴糜谌菽晌床斡氤杉墓碌缱佣Ô,B项正确;CH4分子中中心原子C是采用sp3杂化轨道成键,C项错误;D项正确。答案C7.向盛有少量NaCl溶液的试管中滴入少量AgNO3溶液,再加入氨水,下列关于实验现象的叙述不正确的是()A.先生成白色沉淀,加入足量氨水后沉淀消失B.生成的沉淀为AgCl,它不溶于水,但溶于氨水,重新电离成Ag+和Cl-C.先生成的沉淀为AgCl,加入氨水后生成了可溶性的配合物[Ag(NH3)2]ClD.若向AgNO3溶液中直接滴加氨水,产生的现象也是先出现白色沉淀后又消失解析向NaCl溶液中加入少量AgNO3溶液,产生白色沉淀,反应为Ag++Cl-AgCl↓;AgCl微量溶解并电离产生少量Ag+和Cl-,即AgCl(s)AgCl(aq)Ag++Cl-;加入氨水后发生反应Ag++2NH3[Ag(NH3)2]+,使上述平衡向右移动,最终生成[Ag(NH3)2]Cl而溶解。D项反应为Ag++NH3·H2OAgOH↓+NQUOTE,AgOH+2NH3·H2O+OH-+2H2O。答案B8.向下列配合物的水溶液中加入AgNO3溶液,不能生成AgCl沉淀的是()A.[Co(NH3)4Cl2]ClB.[Co(NH3)3Cl3]C.[Co(NH3)6]Cl3D.[Co(NH3)5Cl]Cl2解析在配合物中,内界以配位键结合很牢固,难以在溶液中电离;而内界和外界之间以离子键相结合,在溶液中能够完全电离。不难看出A、C、D三项中配合物在水中均电离产生Cl-,而B项无外界离子,不能电离。答案B9.(1)现有含Ti3+的配合物,化学式为[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O。配离子[TiCl(H2O)5]2+中含有的化学键类型是,该配合物的配体是。

(2)已知Cr3+的配位数为6。有三个组成相同的配位化合物,化学式均为CrCl3·6H2O,但颜色各不相同。亮绿色者加入硝酸银后有QUOTE的氯沉淀析出,暗绿色者能析出QUOTE的氯,紫色者能沉淀出全部的氯。试分别写出它们的结构式(用内外界表示)。 (导学号52740088)解析能沉淀析出的氯是外界的没有参与配位的氯离子。据化学式中Cl原子个数为3,所以三种配合物中外界的氯离子数分别为2、1、3,结合配位数为6,可写出三种配合物的化学式。答案(1)极性共价键、配位键H2O、Cl-(2)[CrCl(H2O)5]Cl2·H2O[CrCl2(H2O)4]Cl·2H2O[Cr(H2O)6]Cl3能力提升10.已知氯化铝的熔点为190℃×105Pa),但它在180(1)气态氯化铝(Al2Cl6)是具有配位键的化合物,分子中原子间成键关系如图所示。请将图中你认为是配位键的斜线加上箭头。(2)无水氯化铝在空气中强烈地“发烟”,其原因是

。

解析(1)Cl原子最外层有7个电子,Al原子最外层有3个电子,题图中每个键代表1对共用电子对,据此可从左(或右)上(或下)角的1个Cl原子开始,尝试写出Al2Cl6的电子式,如图(“·”为Cl原子提供的电子,“×”为Al原子提供的电子)。所以氯化铝(Al2Cl6)中与两个铝形成共价键的氯原子中,有一个键是配位键,氯原子提供电子,铝原子提供空轨道。图中共用电子对“×·”是共价键,“:”是配位键。配位键的箭头指向提供空轨道的一方。(2)AlCl3是强酸弱碱盐,其溶液会发生水解。答案(1)或(2)AlCl3遇到空气中的H2O发生水解,生成的HCl与空气中的水蒸气形成酸雾11.氧是地壳中含量最多的元素。(1)氧元素基态原子核外未成对电子数为个。

(2)H2O分子内的O—H键、分子间的范德华力和氢键从强到弱依次为。

的沸点比高,原因是。

(3)H+可与H2O形成H3O+,H3O+中O原子采用杂化。H3O+中H—O—H键角比H2O中H—O—H键角大,原因为。

(4)CaO与NaCl的晶胞同为面心立方结构,已知CaO晶体密度为ag·cm-3,NA表示阿伏加德罗常数,则CaO晶胞体积为cm3。

解析(1)氧元素为8号元素,核外电子排布式为1s22s22p4。p轨道上有三个轨道4个电子,依据洪特规则,电子总是优先单独占据一个轨道,而且自旋状态相同,因此有两个未成对的电子。(2)O—H键>氢键>分子间的范德华力。O—H键为化学键,化学键的键能一般大于氢键,氢键大于分子间的范德华力。可以形成分子间氢键,则形成分子内氢键,分子间氢键导致分子间作用力增强。(3)H3O+中O原子为sp3杂化。因为孤电子对和孤电子对的排斥力大于孤电子对和成键电子的排斥力,水分子中有两对孤电子对,排斥力较大,水合氢离子中只有一对孤电子对,排斥力较小,所以H3O+中H—O—H键角比H2O中H—O—H键角大。(4)因为CaO与NaCl的晶胞同为面心立方结构。所以一个晶胞中有四个钙离子和四个氧离子,根据M(CaO)=56g·mol-1,则一个CaO的质量m(CaO)=QUOTEg。V(CaO晶胞)=QUOTE=4×cm3。答案(1)2(2)O—H键、氢键、范德华力形成分子间氢键,而形成分子内氢键,分子间氢键使分子间作用力增强(3)sp3H2O中O原子有2对孤电子对,排斥力较大,H3O+中O原子只有1对孤电子对,排斥力较小(4)QUOTE12.配位键是一种特殊的共价键,即共用电子对由某一原子单方面提供和另一缺电子的粒子结合。如:NQUOTE就是由NH3(氮原子提供电子对)和H+(缺电子)通过配位键形成的。据此,回答下列问题:(1)下列粒子中可能存在配位键的是。

+ (2)硼酸(H3BO3)溶液呈酸性,试写出其电离方程式:。

(3)科学家对H2O2结构的认识经历了较为漫长的过程,最初,科学家提出了两种观点:甲:,乙:H—O—O—H,式中“O→O”表示配位键,在化学反应中O→O配位键遇到还原剂时易断裂。化学家Baeyer和Villiyer为研究H2O2的结构,设计并完成了下列实验:a.将C2H5OH与浓硫酸反应可以生成水和(C2H5)2SO4;b.将制得的(C2H5)2SO4与H2O2反应,只生成A和H2SO4;c.将生成的A与H2反应(已知该反应中H2作还原剂)。①如果H2O2的结构如甲所示,实验c中化学反应方程式为(A写结构简式)。

②为了进一步确定H2O2的结构,还需要在实验c后添加一步实验d,