第四章有机合成中的切断法和反向合成

有机合成构思方法多种多样，其中最重要最有实际最有价值的是切断法与反向合成法。

切断法与反向合成法1,1-二官能团化合物1,2-二官能团化合物1,3-二官能团化合物1,4-二官能团化合物1,5-二官能团化合物1,6-二官能团化合物切断法中的几种战略第四章:有机合成中的切断法和反向合成第四章第四章:有机合成中的切断法和反向合成第四章切断法与反向合成法基本概念目标分子中间体起始原料切断应遵循的原则遵照“能和才能分”的道理。遵循最大程度简化原则。选择合成步骤少，产率高，原料易得的方案切断。涉及官能团时，在官能团附近切断。有碳-杂键时，一般在碳-杂键处切断。逆推过程中有FGI，有时应推至适当阶段，再进行切断。

第四章:有机合成中的切断法和反向合成切断法与反向合成法切断法实例1第四章显然：逆推过来就是合成第四章:有机合成中的切断法和反向合成切断法与反向合成法切断法实例2：对化合物逆推分析第四章显然：b路线不行，硝基苯很难付-克酰化反应。a为合理路线，按a往下推导。第四章:有机合成中的切断法和反向合成切断法与反向合成法切断法实例3第四章第四章:有机合成中的切断法和反向合成切断法与反向合成法切断法实例第四章1,1-二官能团化合物（同碳原子上有两个官能团）

该化合物合成步骤一般较少，切断也简单例1：

分析香料绿叶丁香素C6H5CH2(OCH3)2的合成路线第四章第四章:有机合成中的切断法和反向合成1,1-二官能团化合物（同碳原子上有两个官能团）

反应通式：第四章第四章:有机合成中的切断法和反向合成1,1-二官能团化合物（同碳原子上有两个官能团）

该化合物合成步骤一般较少，切断也简单例2：

合成路线分析：第四章第四章:有机合成中的切断法和反向合成1,1-二官能团化合物（同碳原子上有两个官能团）例3：

合成路线分析：第四章第四章:有机合成中的切断法和反向合成1,2-二官能团化合物醇类化合物

制备1,2-二醇和取代的醇，环氧乙烷是很重要的原料。第四章第四章:有机合成中的切断法和反向合成1,2-二官能团化合物醇类化合物

制备1,2-二醇和取代的醇，环氧乙烷是很重要的原料。第四章第四章:有机合成中的切断法和反向合成1,2-二官能团化合物醇类化合物例1，分析化合物CH3CH=CHCH2-O-CH2CH(OH)CH3的合成路线分析：

第四章第四章:有机合成中的切断法和反向合成1,2-二官能团化合物醇类化合物例2

第四章第四章:有机合成中的切断法和反向合成1,2-二官能团化合物醇类化合物例3

第四章第四章:有机合成中的切断法和反向合成第四章第四章:有机合成中的切断法和反向合成1,2-二官能团化合物羰基化合物

亲核加成：1,2-二官能团的羰基化合物：是由一亲核试剂与α-羰基正离子作用

α-羰基正离子实际上是一反常和成子，对应的合适试剂是α-卤代羰基化合物第四章第四章:有机合成中的切断法和反向合成1,2-二官能团化合物羰基化合物

亲核加成：

第四章第四章:有机合成中的切断法和反向合成1,2-二官能团化合物羰基化合物

亲核加成：

例，分析除草剂2,4-D的合成路线

分析：

合成：第四章第四章:有机合成中的切断法和反向合成1,2-二官能团化合物羰基化合物

第四章第四章:有机合成中的切断法和反向合成1,3-二官能团化合物1,3-二羰基化合物一般将1,3-二羰基化合物切断为烯醇负离子与一个酰基化试剂，这类反应在乙酰乙酸乙酯合成法与酯缩合法中常遇到。第四章第四章:有机合成中的切断法和反向合成1,3-二官能团化合物1,3-二羰基化合物例

a,b都是利用酮-酯缩合，反应都可行，但b的丙酸乙酯在强碱下容易自缩合，故a更好第四章第四章:有机合成中的切断法和反向合成1,3-二官能团化合物1,3-二羰基化合物例

第四章:有机合成中的切断法和反向合成第四章1,3-二官能团化合物β-羟基羰基化合物羟醛缩合反应与Reformatsky反应是合成β-羟基羰基化合物最常用的反应第四章:有机合成中的切断法和反向合成第四章1,3-二官能团化合物β-羟基羰基化合物

例，分析化合物的合成路线分析：合成：第四章:有机合成中的切断法和反向合成第四章1,3-二官能团化合物β-羟基羰基化合物

例第四章:有机合成中的切断法和反向合成第四章1,3-二官能团化合物

α，β-羟基羰基化合物

第四章:有机合成中的切断法和反向合成第四章1,3-二官能团化合物

α，β-羟基羰基化合物

例子：第四章:有机合成中的切断法和反向合成第四章1,3-二官能团化合物

α，β-羟基羰基化合物

例子：第四章:有机合成中的切断法和反向合成第四章1,3-二官能团化合物

α，β-羟基羰基化合物

合成：第四章:有机合成中的切断法和反向合成第四章1,4-二官能团化合物1,4-二羰基化合物通常可用下面方法切断注意：此断法出现了一反常的合成子，即α-羰基正离子，则α-卤代羰基化合物可为其相应试剂

乙酰乙酸乙酯法，烯胺烷基化等方法用来合成1,4-二羰基化合物

第四章:有机合成中的切断法和反向合成第四章1,4-二官能团化合物

例：对化合物的合成路线进行分析

分析：利用烯胺烷基化合成合成：第四章:有机合成中的切断法和反向合成第四章1,4-二官能团化合物例：对化合物的合成路线进行分析

分析：利用乙酰乙酸乙酯合成

第四章:有机合成中的切断法和反向合成第四章1,4-二官能团化合物例：对化合物的合成路线进行分析

分析：开环后利用1,4-二官能团化合物

第四章:有机合成中的切断法和反向合成第四章1,5-二官能团化合物

Michael加成反应是合成1,5-二羰基化合物最主要的方法。将该化合物切断为一个α,β-不饱和共轭体系与一较稳定的烯醇负离子（碳负离子）

x:代表吸电子基，如RCO-,EOOC-,NC-等第四章:有机合成中的切断法和反向合成第四章1,5-二官能团化合物环酮体系，合成子最好是丙二酸酯第四章:有机合成中的切断法和反向合成第四章1,5-二官能团化合物1,5-或1，3-二官能团化合物第四章:有机合成中的切断法和反向合成第四章1,5-二官能团化合物第四章:有机合成中的切断法和反向合成第四章1,6-二官能团化合物

该类化合物常由环己烯或其衍生物合成，为获得取代的环己烯，Diels-Alder反应常被采用例，对化合物进行合成路线分析

分析：

合成：第四章:有机合成中的切断法和反向合成第四章1,6-二官能团化合物Diels-Alder反应常被采用合成第四章:有机合成中的切断法和反向合成第四章1,6-二官能团化合物

例，对化合物进行合成路线分析

第四章:有机合成中的切断法和反向合成第四章1,6-二官能团化合物

例，对化合物进行合成路线分析

第四章:有机合成中的切断法和反向合成第四章切断法中的几种战略在羰基化合物的缩合反应中使用特定的烯醇等当物在切断分析中添加官能团在切断分析中采用重接战略采用综合性策略第四章:有机合成中的切断法和反向合成第四章切断法中的几种战略在羰基化合物的缩合反应中使用特定的烯醇等当物

在羰基缩合反应中，有时采用某种试剂，作为烯醇等当物，以解决反应中选择性问题，是反应向要求的方向进行。分析：合成化合物CH3CH2CH=CHCOOEt直接采用丙醛与乙酸乙酯缩合是不可行的，因碱性条件下，更活泼的醛优先自身缩合若将丙二酸酯代替乙酸乙酯，在碱性条件下，丙二酸优先烯醇化，在较温和条件下就可以和醛缩合，即丙二酸酯就是特定烯醇等当物，酯基COOC2H5实际为一活化基团。第四章:有机合成中的切断法和反向合成第四章切断法中的几种战略在羰基化合物的缩合反应中使用特定的烯醇等当物因此该化合物合成路线为：丙二酸酯就是特定烯醇等当物第四章:有机合成中的切断法和反向合成第四章切断法中的几种战略在羰基化合物的缩合反应中使用特定的烯醇等当物丙二酸酯就是特定烯醇等当物例:第四章:有机合成中的切断法和反向合成第四章切断法中的几种战略练习：

第四章:有机合成中的切断法和反向合成第四章切断法中的几种战略在羰基化合物的缩合反应中使用特定的烯醇等当物用有机锌试剂作为特定的烯醇等当物例:第四章:有机合成中的切断法和反向合成第四章切断法中的几种战略练习：

第四章:有机合成中的切断法和反向合成第四章切断法中的几种战略其他烯醇等当物例:

用烯

活化醛酮，在进行烷基化或酰基化反应Wittig反应：

用磷叶立德（Ph3P=CHR）第四章:有机合成中的切断法和反向合成第四章切断法中的几种战略在切断分析中添加官能团（FGA)有时在切断分析中，特意加入一定官能团，使合成顺利进行，在合成饱和键中得到重要应用。这战略简称FGA(functionalgroupadditions)第四章:有机合成中的切断法和反向合成第四章切断法中的几种战略在切断分析中添加官能团（FGA)分析：

Ph(CH2)4COOH的合成在该目的物分子中添入两个双键后，使合成变得容易，且原料易得。

第四章:有机合成中的切断法和反向合成第四章切断法中的几种战略在切断分析中添加官能团（FGA)分析：

Ph(CH2)4COOH的合成其他方法合成:

第四章:有机合成中的切断法和反向合成第四章切断法中的几种战略在切断分析中添加官能团（FGA)分析：

第四章:有机合成中的切断法和反向合成第四章切断法中的几种战略在切断分析中添加官能团（FGA)反合成分析：

第四章:有机合成中的切断法和反向合成第四章切断法中的几种战略在切断分析中添加官能团（FGA)要求:四个或四个以下碳原子的原料合成

第四章:有机合成中的切断法和反向合成第四章切断法中的几种战略在切断分析中添加官能团（FGA)反合成分析：

第四章:有机合成中的切断法和反向合成第四章切断法中的几种战略在切断分析中添加官能团（FGA)分析：添加官能团第四章:有机合成中的切断法和反向合成第四章切断法中的几种战略在切断分析中添加官能团（FGA)反合成分析：第四章:有机合成中的切断法和反向合成第四章切断法中的几种战略在切断分析中添加官能团（FGA)练习:要求从甲苯出发合成第四章:有机合成中的切断法和反向合成第四章切断法中的几种战略切断法中的重接技巧在对某些化合物进行切断分析中，一开始，与切断操作相反，而是向分子接上一个新键，此键在合成过程中又被打断，这一操作成为重接，重接可使某些较难的合成变得容易。第四章:有机合成中的切断法和反向合成第四章切断法中的几种战略切断法中的重接技巧例如：第四章:有机合成中的切断法和反向合成第四章切断法中的几种战略切断法中的重接技巧第四章:有机合成中的切断法和反向合成第四章切断法中的几种战略切断法中的重接技巧例：合成该目的物是昆虫信息素及香料中一重要结构，切断过程中应重接一烯丙基

第四章:有机合成中的切断法和反向合成第四章切断法中的几种战略切断法中的重接技巧

第四章:有机合成中的切断法和反向合成第四章切断法中的几种战略切断法中的重接技巧合成:

第四章:有机合成中的切断法和反向合成第四章切断法中的几种战略切断法中的重接技巧例：

第四章:有机合成中的切断法和反向合成第四章切断法中的几种战略切断法中的重接技巧反合成分析：

第四章:有机合成中的切断法和反向合成第四章切断法中的几种战略综合性战略记住切断法的基本原则，特别是其中符合合理的反应原理，最大简化，合成容易实现等几条。考虑是否要进行官能团转换（FGI)，如必要，尽量将所有官能团转换为含氧官能团（如羟基，羰基，羧基，酯基等），突出羰基重要性。分析各种可能切断，找出一个最好的合成方法。必要时添加额外的官能团（FGA)或致活基（活化），或通过重接，以找到一理想的合成路线。第四章:有机合成中的切断法和反向合成第四章切断法中的几种战略综合性战略分析：

第四章: