第三章荧光增白剂

常用的工业荧光增白剂品种1、纤维素纤维增白用品种纤维素纤维的特点：对荧光增白剂的要求：如果对纤维的漂白与增白是同时进行的（一浴法），则要求所用的荧光增白剂能耐氯漂或氧漂。既具有水溶性又对纤维具有直接性的阴离子型。

主要由葡萄糖分子组成，分子中含有较多的羟基，所以具有较好的亲水性。如棉、麻等1第3章荧光增白剂常用的工业荧光增白剂品种使用间歇式增白工艺时，常使用对纤维具有中等或高等直接性的荧光增白剂；2C.I.荧光增白剂28：常用的工业荧光增白剂品种使用连续式增白工艺时，常使用对纤维具有直接性较低的荧光增白剂。C.I.荧光增白剂156：C.I.荧光增白剂24：32、聚酰胺纤维增白用品种对荧光增白剂的要求：

既可使用水溶性的阴离子型荧光增白剂，又可使用疏水性的非、阴离子型荧光增白剂的分散液。

商品名为尼龙，主要是尼龙66.酰胺基有一定的亲水性，所以尼龙纤维具有一定的吸湿性。4荧光增白剂WS(C.I.荧光增白剂262)3、聚丙烯腈纤维增白用品种阳离子型、耐氯漂或耐氧漂的牢度要求低。腈纶本身有较好的白度，故增白前不需要先进行漂白。荧光增白剂DCB(C.I.荧光增白剂121)对荧光增白剂的要求：54、聚酯纤维增白用品种聚酯纤维的特点：非离子型、耐热涤纶，合成纤维，是一种疏水性纤维。荧光增白剂PF(C.I.荧光增白剂135)对荧光增白剂的要求：6洗涤剂使用的品种重垢型固体洗涤剂荧光增白剂挺进33#(C.I.荧光增白剂71)C.I.荧光增白剂117重垢型液体洗涤剂C.I.荧光增白剂9轻垢型液体洗涤剂造纸工业使用的品种纸浆的增白C.I.荧光增白剂276表面施胶表面涂布8C.I.荧光增白剂28C.I.荧光增白剂220：塑料和合成纤维原液增白用品种要求荧光增白剂能耐高温、很好的化学稳定性。9

C.I.荧光增白剂184，在国内称为荧光增白剂OB，属于高档的荧光增白剂，主要用于高档塑料制品的加工。化合物2化合物3这两个化合物虽然对纺织品有增白作用，但是水洗牢度太差。荧光增白剂的历史1934年，荧光ICI公司在它的一项专利中首次将4，4’-二氨基二苯乙烯-2，2’-双磺酸（DSD酸）的二酰基衍生物用作荧光增白剂，它对纤维素织物和纸张可产生直接的增白效果。荧光增白剂的历史DSD酸双三嗪型萘酰亚胺类型联苯乙烯类型吡嗪类型20世纪50年代以后相继又有新的荧光增白剂产品问世。

目前荧光增白剂的产量约占染料总产量的12%，而且其产量的年增长率大于染料或颜料的年增长率。从1996年到2001年的6年内世界上新增加的染料品种数（并非新结构）1558个，其中荧光增白剂为288个，占新增染料数的17.6%，仅次于分散染料和活性染料，排第三位，这个数据说明荧光增白剂仍处于良好的发展势头。国内外荧光增白剂的发展现状***13国内外荧光增白剂的发展现状欧洲欧洲荧光增白剂主要生产厂家：DyStar、Bayer、Ciba、BASF、CLAR、HDC、Sigma(意大利)生产的荧光增白剂结构类型主要是：二苯乙烯、苯并咪唑、吡唑啉，DSD酸系列及其衍生物。14

亚洲除我国大陆和日本外，生产荧光增白剂的国家和地区还有韩国、印度、印度尼西亚、泰国和我国台湾省。其中，印度、印度尼西亚和泰国的产量都很小。韩国的荧光增白剂发展较晚，1990年的产量仅为4255吨，而同年它的染料产量为29180吨，两者之比为1：6.9.

印度是生产染料的大国，尽管它的染料产量较大，但是它的荧光增白剂产量并不大。20世纪90年代初期，它的生产能力在1400吨/年，实际产量在900吨/年左右。印度生产荧光增白剂的厂商主要是：IndianDyestuffIndustries.Ltd.亚洲国家荧光增白剂的生产和消费15

印度尼西亚仅有ClariantIndonesiaPT一家企业生产，1999年以后的产量是6000/年。泰国在1998年进口荧光增白剂2300吨，相当于当年染料进口量的25%。我国台湾省1990年荧光增白剂产量3185吨，染料产量24499吨，两者之比1：7.7。1992年荧光增白剂产量为3718吨。1999年荧光增白剂产量462吨，染料产量51800吨，两者之比1：11.2，说明台湾的染料增幅大于荧光增白剂。亚洲国家荧光增白剂的生产和消费16

我国荧光增白剂的生产始于20世纪60年代，在20世纪70年代以前生产较落后。常年生产的品种数才几个，产量也很低，主要用户是纺织印染行业。1985年的荧光增白剂产量为2472吨，当年染料产量近9万吨。

1988年我国的荧光增白剂产量已达到1.5万吨，占当年染料总产量的10%。荧光增白剂的客户由纺织印染行业逐渐扩大到造纸行业、塑料加工以及印刷行业。然而，我国的荧光增白剂生产在总体的品种与数量上仍较少，至今，经常性生产的品种才十几个，而且质量档次也较低，有些高档的品种还依赖进口。国内荧光增白剂的生产和消费情况17

我国生产的荧光增白剂的厂商较多，相互间生产规模与水平相差较大。生产的品种数不多，大多是仿制国外专利到期的产品，生产量较大的有：荧光增白剂VBL、荧光增白剂DT、荧光增白剂BSL、荧光增白剂挺进31#，荧光增白剂BC、荧光增白剂挺进33#、荧光增白剂ER等等，其中又以荧光增白剂VBL和荧光增白剂DT为最大，这两个产品的产量几乎占我国荧光增白剂总产量的80%。我国生产的荧光增白剂182,2-二(苯乙烯)联苯型C．I．荧光增白剂351

该品种主要用于涤纶、醋纤、晴纶原浆增白和各种塑料增白，唯价格较昂贵。该品种生产厂家基本同于上一个品种，品名为荧光增白剂FP、FP.127、CBS.127等。

白色或浅黄色结晶粉末，熔点216℃-222℃，最大吸收峰为368nm，最大荧光发射436nm。19二苯乙烯型C．I．荧光增白剂199(40705)是一只重要的品种，早在1980年代国外即有6家公司生产8个商品牌号，在《染料索引》上登录的只有德国和印度生产。1990年代我国投入大批量生产，生产厂家1O余个，主要厂家有上海助剂厂、江苏高邮助剂厂、南通丽思有机化工有限公司、浙江传化股份有限公司、浙江横店集团染化有限公司、河北鹿泉星宇化工总厂等，品名有荧光增白剂ER、JH、CPS、OBK、HD-1、NT-1等。该品种结构为：20二苯乙烯型

该品种的增白效果优于C.I.荧光增白剂135(荧光增白剂DT)，是荧光增白剂DT的换代产品，它适于多种合成纤维增白、增艳处理，尤适于涤纶多种工艺增白，而且可以高、中、低温增白，白度很高。国内年产量在1500-2000吨，约占荧光增白剂总量4％。该品种最早由沈阳化工研究院开发试制，后经工厂和科研单位的不断改进，使产品质量和收率均有提高。以邻甲苯腈为原料合成荧光增白剂DT总收率50％。21二苯乙烯型

C．I．荧光增白剂199:1与C．I．荧光增白剂199为同系物异构体，结构为：

用途同于C．I．荧光增白剂199，可单独使用，也可与同系物混合使用，可获得更佳效果。同系物还有如下结构：22苯并噁唑型

在已知结构的荧光增白剂中，属于苯并噁唑型的品种较多(24个)，但大多数属于双苯并噁唑对称型结构，其中不乏重要品种。

C.I.荧光增白剂135是国内最早工业化的双苯并噁唑对称型品种，品名为荧光增白剂DT、PF等，结构为：23苯并嗯唑型

该品种是很重要的荧光增白剂品种，在《染料索引》上登录有国外生产1O个商品牌号，著名品牌如UvitexERN—P、SL-ER(Ciba)，WhitexERN(NSK)等。国内有1O余家工厂生产，产量超过6000吨，约占全国总产量15％。高邮助剂厂产品纯度≥98.5％，熔点182℃～188℃。该品种是涤纶目前所用的吨位最大的品种，在荧光增白剂中产量仅次于荧光增白剂VBL，居第二位，但所占比重较前些年有所下降。该品种主要用于涤纶及其混纺，也用于醋纤、氯纶、锦纶和丙纶，还可以用于塑料着色，耐晒牢度优良。24香豆素类香豆素类是国外荧光增白剂最早发现的类型，由于其并无显著特点，所以生产品种在减少，1992年《染料索引》登录有14个商品牌号，瑞士、英国、日本、印度等皆有生产。

在香豆素类型荧光增白剂中较为重要品种有C.I.荧光增白剂52、140、236，其次是C.I.荧光增白剂152、216。

C.I.荧光增白剂52与140属于同一结构，是典型的香豆素类结构。25香豆素类

C.I.荧光增白剂216、236属于同一结构，耐晒、耐漂、耐热性能优良，对酸碱稳定性好，用于聚合物着色以及涤纶的原浆着色。该品种主要有日本生产，瑞士CLAR公司生产的LeukophorEGM为同一结构产物：26香豆素类在香豆素型结构中，国内生产的荧光增白剂PEB(C.I.荧光增白剂101、112)结构为：它是由2-萘酚与六次甲基四胺在浓硫酸中催化甲酰化制成2-羟基萘甲醛(熔点79.8℃-80.4℃，收率85.5％)，再环化而得(收率80％)，重结晶产品纯度≥99％。该产品主要用于塑料增白以及染颜料色料的增艳。27萘酰亚胺型在香豆素型结构中，国内生产的荧光增白剂PEB(C.I.荧光增白剂101、112)结构为：1，8一萘酰亚胺是一种荧光发色体，能发出弱的蓝紫色荧光，引入取代基后，尤其是在4位或5-位上引入给电子取代基，可增强其所发生的荧光。利用这一特性使萘酰亚胺型荧光增白剂成为发展较早的一种结构类型。早期国外曾生产20余种，1980年代减少至9种，1990年代末只剩两个品种，即C.I.荧光增白剂162:1、373，前者为日本生产，后者为德国生产。28萘酰亚胺型萘酰亚胺型荧光增白剂的结构通式为：这种结构类型的荧光增白剂国内最早大连理工大学曾开发，我国江苏高邮助剂厂有生产。大连工学院化工系开发的荧光增白剂DZB—NO.01结构为：29吡唑啉类型吡唑啉型荧光增白剂是较为重要一种类型，在1982年《染料索引》上登录有11个品种，1992年增至21个，1999年仍保持14个，在各种结构类型的荧光增白剂中仅次于二苯乙烯型、噁唑型居第三位，但1990年代后没有新结构品种投入生产。生产这类产品的国家有德国、中国和印度，其中德国生产13个不同结构品种(有12个品种德司达独家生产)，我国生产2个(C．I．荧光增白剂54、121)。30吡唑啉类型

C.I.荧光增白剂54主要用于蛋白质纤维染色，耐晒和耐皂洗牢度中等，也可用于锦纶染色。我国上