山大附中2013年5月高一化学竞赛辅导-醇酚醚第一讲(70分钟)

醇山大附中有机化学竞赛辅导——醇酚醚（1）田宇醇、酚、醚都可看作水分子中氢原子被烃基取代的衍生物。醇(R-OH)

官能团：羟基－OH可看作水分子中的一个氢原子被脂肪烃

基取代。酚(Ar-OH)

官能团：羟基－OH可看作一个氢原子被芳香烃基取代。醚(R-O-R′，Ar-O-Ar′,Ar-O-R)

官能团：醚键－O－

可看作两个氢原子都被烃基取代。常见烃基缩写Me—甲基Et—乙基Pr—丙基i-Pr—异丙基n-Bu—正丁基s-Bu—仲丁基t-Bu—叔丁基Ar—芳基ph—苯基R—烷基

Ac—乙酰基EtOHphHphMephOH

一、醇的分类1、按烃基结构分为饱和醇

不饱和醇

脂环醇

芳香醇

丁醇

烯丙醇

环戊醇

苯甲醇脂肪醇

2、按醇分子中所含羟基的数目分为一元醇二元醇多元醇甲醇乙二醇丙三醇3、按羟基所连碳原子的类型不同分为一级醇(伯醇)二级醇(仲醇)三级醇(叔醇)饱和一元醇的通式为CnH2n+1OH二、醇的命名乙醇

异丙醇

叔丁醇1、习惯命名法在烃基后面加一“醇”字分子较对称的醇常以甲醇衍生物命名。

三乙基甲醇

二甲基乙基甲醇（叔戊醇）选择含OH的最长碳链为主链，从靠近OH的一端给碳原子编号。5-甲基-3-己醇2,4,5-三甲基-3-氯-1-庚醇2、系统命名法5，5-二甲基-2-己醇2，5-庚二醇环己甲醇2-甲基-2-乙基-1-己醇2-甲基-1-环己基-1-丙醇4-甲基-3-戊烯-2-醇

如果是不饱和醇，应选择含有羟基并含有双键或叁键的最长碳链作为主链，编号时应使羟基的编号最小。CH2=CHCHCH2OHCH32-甲基-3-丁烯-1-醇13244-苯基-3-丁烯-2-醇C6H5CH=CHCHOHCH313242-甲基-5-异丙基-５-己烯-3-醇芳醇的命名可把芳基作为取代基。3-苯基-2-丙烯-1-醇(俗名肉桂醇)如果分子中除羟基外尚有其他官能团时，需按规定的官能团次序选择最前面的一个官能团作为这个化合物的类名。其他官能团则作为取代基。IUPAC规定的次序大体上为：正离子（如铵盐）、羧酸、磺酸、酸的衍生物（酯、酰卤、酰胺等）、腈、醛、醇、酚、硫醇、胺、醚、过氧化物6—氨基—2—己醇

醇的构造异构有三种：一是烃基碳链结构的不同(碳链异构)，二是羟基位置的不同(官能团位置异构)。另外，醇与同分子式的醚互为官能团异构的同分异构体。1-丙醇2-丙醇三、醇的构造C3H8O醇的同分异构体：C4H8O醇的同分异构体1-丁醇(正丁醇)2-甲基-1-丙醇(异丁醇)2-丁醇(仲丁醇)2-甲基-2-丙醇(叔丁醇)1.常温下状态直链饱和一元醇中：C4以下的醇为具有酒味的流动液体C5～C11的醇为具有不愉快气味的油状液体C12以上的醇为无味的蜡状固体

四、醇的物理性质甲醇、乙醇、丙醇都带有酒味，丁醇开始到十一醇有不愉快的气味，二元醇和多元醇都具有甜味，故乙二醇有时称为甘醇（Glycol）。甲醇有毒，饮用10毫升就能使眼睛失明，再多用就有使人死亡的危险，故需注意。2.氢键对低级醇物理性质的影响沸点：氢键在同系列中醇的沸点也是随着碳原子数的增加而有规律地上升。如直链饱和一元醇中，每增加一个碳原子，它的沸点大约升高15-20℃。此外在同数碳原子的一元饱和醇中，沸点也是随支链的增加而降低。在相同碳数的一元饱和醇中，伯醇的沸点最高，仲醇次之，叔醇最低。若分子量相近，含羟基越多沸点越高。水溶性：氢键低级醇与水混溶，随着醇相对分子质量的增大，醇在水中的溶解度逐渐减小。低级的醇能溶于水，分子量增加溶解度就降低。含有三个以下碳原子的一元醇，可以和水混溶。正丁醇在水中的溶解度就很低，只有8%，正戊醇就更小了，只有2%。高级醇和烷烃一样，几乎不溶于水。低级醇之所以能溶于水主要是由于它的分子中有和水分子相似的部分—羟基。醇和水分子之间能形成氢键。所以促使醇分子易溶于水。当醇的碳链增长时，羟基在整个分子中的影响减弱，在水中的溶解度也就降低，以至于不溶于水。相反的，当醇中的羟基增多时，分子中和水相似的部分增加，同时能和水分子形成氢键的部位也增加了，因此二元醇的水溶性要比一元醇大。甘油富有吸湿性，故纯甘油不能直接用来滋润皮肤，一定要掺一些水，不然它要从皮肤中吸取水分，使人感到刺痛。醇也能溶于强酸（H2SO4,HCl），这是由于它能和酸中质子结合成盐的缘故。正因为醇能和质子形成

盐（含有正氧离子的盐），故醇在强酸水溶液中溶解度要比在纯粹水中大。如正丁醇，它在水中溶解度只有8%，但是它能和浓盐酸混溶。醇能溶于浓硫酸，这个性质在有机分析上很重要，它常被用来区别醇和烷烃，因为后者不溶于强酸。低级醇能和一些无机盐类（MgCl2,CaCl2,CuSO4等）