第二章化学品危险性鉴别与分类(新)

化学品危险性鉴别与分类

主讲人：曾延英高级工程师一、化学品发展迅速，必须鉴别分类

产量：60年前100万吨（全世界每年） 现在4亿吨（全世界每年） 品种：1977年11月在CAS登录的化学品品种有 4029907种 现在500万----700万种。 世界市场上经常流通的品种约10万种 中国市场上经常流通的品种约5万种

二、世界各国对化学品危险性分类不同

联合国危险货物运输专家委员会将危险货物分为９类。 ＧＨＳ（化学品分类和安全信息全球协调系统）正在推进统一危害分类。

《危险货物分类及品名编号》 （GB6944—2005） 该标准的技术内容与联合国《关于危险货物运输建议书规章范本》的技术内容完全一致GB6944---86GB6944---2005分24项分20项第1类爆炸品爆炸品第2类压缩气体和液化气体气体第3类易燃液体易燃液体第4类易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品易燃固体、易于自燃的物质和遇水放出易燃气体的物质第5类氧化剂和有机过氧化物氧化性物质和有机过氧化物第6类有毒品感染性物品毒性物质和感染性物质第7类放射性物品放射性物质第8类腐蚀品腐蚀性物质第9类杂类杂项危险物质和物品爆炸品

本类化学品指在外界作用下（如受热、受摩擦、撞击等），能发生剧烈的化学反应，瞬时产生大量的气体和热量，使周围压力急骤上升，发生爆炸，对周围环境造成破坏的物品，也包括无整体爆炸危险，但具有燃烧、抛射及较小爆炸危险的物品。如：叠氮钠、黑索金、2，4，6-三硝基甲苯（TNT），三硝基苯酚第一类以下按GB6944---86（2005）分类1.1具有整体爆炸（瞬间影响到全部装入量的爆炸）危险的物质和物品（如叠氮铅、TNT等）1.2具有抛射危险，但无整体爆炸危险的物质和物品（如燃烧弹、烟幕弹等）1.3具有着火危险和较小爆炸或较小抛射危险或两者兼备有，但无整体爆炸危险的物质和物品（如二硝基苯、苦味酸钠等）1.4无重大危险的爆炸物质和物品（如导火索、烟花爆竹、鞭炮等）1.5非常不敏感的爆炸物质。性质比较稳定，在燃烧实验中不会爆炸（如铵油炸药、铵沥蜡炸药等）1.6无整体爆炸危险的极端不敏感物品压缩气体和液化气体

本类化学品系指压缩、液化或加压溶解的气体，并应符合下述两种情况之一者:

▲临界温度低于50℃时，或在50℃时，其蒸气压力大于294kPa的压缩或液化气体；▲温度在21.1℃时，气体的绝对压力大于275kPa，或在54.4℃时,气体的绝对压力大于715kPa的压缩气体；或在37.8℃时，雷德蒸气压大于275kPa的液化气体或加压溶解气体。

本类物品当受热、撞击或强烈震动时，容器内压会急剧增大，致使容器破裂爆炸，或导致气瓶阀门松动漏气，酿成火灾或中毒事故。第二类气体的定义●在50℃时蒸气压大于300kPa的物质，或：●20℃时在101.3kPa标准压力下完全是气态的物质。气体的分类●压缩气体（临界温度小于或等于-50℃）；●液化气体（临界温度大于-50℃）；高压液化气体：-50℃和＋65℃之间的气体；低压液化气体：大于＋65℃的气体；●冷冻液化气体（温度低而部分呈液态的气体）；●溶解气体（溶解于液相溶剂中的气体）；易燃气体，如：氢气、一氧化碳、甲烷等。不燃气体（无毒、不燃气体包括助燃气体）如：压缩空气、氮气等。有毒气体（毒性指标同第六类）如：一氧化氮、氯气、氨等。易燃气体

易燃，能与空气形成爆炸性混合物。大多数气体比空气重，能扩散相当远，遇火源会回闪：●分类判据系指在20℃和101.3千帕标准压力下：在与空气的混合物中按体积占13％或更少时可点燃的气体；或与空气混合，可燃范围至少为12个百分点的气体。如甲烷：CN：21007；UN：1971；PG：II

氢气：CN：21001；UN：1049；PG：II不燃气体（包括助燃气体）（GB6944-2005改为非易燃无毒气体）

无毒，当受热、撞击或强烈震动会增大容器的内压力，使容器破裂爆炸危险。有的气体有助燃作用。包括：●窒息性气体（稀释或取代空气中氧气的气体）●氧化性气体（提供氧气助燃，如氧气）●不属于其他项别的气体（如惰性气体）有毒气体

有毒，同时可能具有腐蚀性和刺激性。●分类判据系指：已知对人类具有的毒性或腐蚀性强到对健康造成危害的气体；或其LC50值等于或小于5000毫升/立方米，因而推定对人类具有毒性或腐蚀性的气体。如氯气：CN：23002；UN：1017；PG：II

指易燃液体、液体混合物或含有固体物质的液体，但不包括由于其危险性已列入其它类别的液体。闭杯闪点等于或低于61℃。本类物质在常温下易挥发，其蒸气与空气混合能形成爆炸性混合物。按闪点分为以下三项：低闪点液体：闪点＜－18℃

如：乙醚（闪点为-45℃）乙醛（闪点为-38℃）等；中闪点液体：－18℃≤闪点＜23℃

如：苯（闪点为-11℃）乙醇（闪点为12℃）等；高闪点液体：23℃≤闪点＜61℃

如：丁醇（闪点为35℃）

氯苯（闪点为28℃）等。易燃液体第三类

GB20581---2006

化学品分类、警示性标签和警示性说明安全规范易燃液体

引用文件：GB6944—2005联合国GHS制度

易燃液体定义：指闪点不大于93℃的液体，分四类

1类闪点小于23℃和初沸点不大于35℃ 2类闪点小于23℃和初沸点大于35℃ 3类闪点不小于23℃和闪点不大于60℃ 4类闪点大于60℃和闪点不大于93℃ 按四类列表说明警示标签要求、标签要素配置、图形符号、信号词、危险性说明 提供部分常用的警示性说明，包括：

1、物理危害的说明（一般性警示：回避火源、容器警示、包装物储存、不相容物质隔离、灭火剂等）

2、防止可能的误用和暴露使健康遭受影响的说明（通风控制、卫生措施、防护用品）

3、发生事故时的适当措施（泄漏、消防）

4、急救（吸入、摄入、皮肤接触、眼睛接触）

5、环境保护和适当处置

6、消费者的专门说明易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品4.1易燃固体：指燃点低、对热、撞击、摩擦敏感，易被外部火源点燃，燃烧迅速，并可能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体。如：红磷、硫磺等；本项包括：

a)容易燃烧或摩擦可能引燃或助燃的固体；

b)可能发生强烈放热反应的自反应性物质，如脂肪组偶氮化合物、有机叠氮化合物等；

c)不充分稀释可能发生爆炸的固体退敏爆炸品。第四类4.2自燃物品：指自燃点低，在空气中易于发生氧化反应，放出热量，而自行燃烧的物品。本项包括：

a)发火物质（指即使少量物品与空气接触，在不到5分钟内便能燃烧的物质，包括液体和固体），如黄磷、三氯化钛等。

b)自热物质（发火物质以外的与空气接触不需要能源供应便能自己发热的物质），如黄原酸盐等。4.3遇湿易燃物品：指遇水或受潮时，发生剧烈化学反应，放出大量的易燃气体和热量的物品。有些不需明火，即能燃烧或爆炸。如：钠、钾等。氧化剂和有机过氧化物★氧化剂指处于高氧化态，具有强氧化性，易分解并放出氧和热量的物质。包括含有过氧基的无机物，其本身不一定可燃，但能导致可燃物的燃烧；与粉末状可燃物能组成爆炸性混合物，对热、震动或摩擦较为敏感，如：过氧化钠、高锰酸钾等；★有机过氧化物指分子组成中含有过氧键的有机物，其本身易燃易爆、极易分解，对热、震动和摩擦极为敏感，如：过氧化苯甲酰、过氧化甲乙酮等。本类物品具有强氧化性，易引起燃烧、爆炸。本类物品按其组成分为以下二项：第五类有毒品

系指进入肌体后，累积达一定量，能与体液和组织发生生物化学作用或生物物理学作用，扰乱或破坏肌体的正常生理功能，引起暂时性或持久性的病理改变，甚至危及生命的物品。具体指标：经口：LD50≤500mg/kg（固体）

LD50≤2000mg/kg（液体)经皮(24h接触)：LD50≤1000mg/kg吸入：LC50≤10mg/L（粉尘、烟雾）该类有毒品如：氰化钠、氰化钾、砷酸盐、农药、酚类、氯化钡、硫酸二甲酯等。第六类毒性物质和感染性物质

6.1毒性物质经吞食、吸入或皮肤接触后可能造成死亡或严重受伤和健康损害的物质。经口摄取半数致死量：固体LD50≤200mg/kg，液体LD50≤500mg/kg；经皮肤接触24h，半数致死量LD50≤1000mg/kg；粉尘、烟雾吸入半数致死浓度LD50≤10mg/L的固体或液体。该类有毒品如：氰化钠、氰化钾、砷酸盐、氯化钡、硫酸二甲酯等。6.2感染性物品含有病原体的物质，包括生物制品、诊断样品、基因突变的微生物、生物体和其他媒介，如病毒蛋白等。放射性物品

放射性物品是指放射性比活度大于7.4×104Bq/kg的物品。按其放射性大小细分为一级放射性物品、二级放射性物品和三级放射性物品。如金属铀、六氟化铀、金属钍等。第七类

腐蚀品是指能灼伤人体组织并对金属等物品造成损坏的固体或液体。与皮肤接触在4小时内出现可见坏死现象，或温度在55℃时，对20号钢的表面均匀年腐蚀率超过6.25mm/年的固体或液体。该类按化学性质分为三项：

·酸性腐蚀品如：硫酸、硝酸、盐酸等；

·碱性腐蚀品如：氢氧化钠、氢氧化钾、乙醇钠等；

·其它腐蚀品如：亚氯酸钠溶液、氯化铜、氯化锌等。腐蚀品第八类3、编号《危险货物品名表》GB12268—2005按UN号排列（《危险货物品名表》GB12268—86按CN号排列）《危险化学品名录》按CN号排列《剧毒化学品目录》按顺序号排列 剧毒化学品目录（2002年版）及补充和修正表4、危险性的先后顺序当一种物质、混合物或溶液有一种以上危险性，存在主、次危险性的说法●主要危险性占优的情况

1、2、3类退敏爆炸品、4.1项自反应和固体退敏爆炸品、4.2项发火物质、5.2、6.1项剧毒品、7类危险品等。5、

混合物危险性分类全球化学品统一分类和标签制度（GHS）我国制定了与GHS对应的分类标准《化学品的分类及危险性公示通则》 GB13690—20092010年5月1日实施

替代：常用危险化学品的分类及标志GB13690—1992

按GHS的要求对化学品的危险性进行分类 按GHS的要求对化学品的危险性公示进行了规定 适用于化学品生产场所和消费品的标志1、按物理危险进行分类，分为16类：（1）爆炸物

是固态或液态物质，能够通过化学反应产生气体，而气体的温度、压力和速度能对周围环境造成破坏。其中也包括发火物质，即使它们不放出气体。（2）易燃气体

在20℃和101.3kPa标准压力下，与空气有易燃范围的气体（3）易燃气溶胶

指气溶胶喷雾罐。内装强制压缩、液化或溶解的气体，配有释放装置，可使所装物质喷射出来，形成气溶胶或泡沫等（4）氧化性气体

一般通过提供氧气，比空气更能导致或促使其他物质燃烧的任何气体（5）压力下气体

指高压气体压力等于或大于200kPa（表压）下装入贮器的气体或液化气体或冷冻液化气体。压力下气体包括压缩气体、液化气体、溶解气体、冷冻液化气体。（6）易燃液体

指闪点不高于93℃的液体（7）易燃固体

容易燃烧或通过摩擦可能引燃或助燃的固体（8）自反应物质和混合物

即使没有氧（空气）也容易发生激烈放热分解的热不稳定液态或固态物质或混合物（9）自燃液体

即使数量小也能在与空气接触5min之内引燃的液体（10）自燃固体

即使数量小也能在与空气接触5min之内引燃的固体（11）自热物质和混合物

是发火液体或固体以外，与空气反应不需要能源供应就能够自己发热的固体或液体物质或混合物（12）遇水放出易燃气体的物质和混合物

是通过与水作用，容易具有自燃性或放出危险数量的易燃气体的固态或液态物质或混合物（13）氧化性液体

本身未必燃烧但通常因放出氧气可能引起或促使其他物质燃烧的液体（14）氧化性固体

本身未必燃烧但通常因放出氧气可能引起或促使其他物质燃烧的固体（15）有机过氧化物

含有二价-O-O-结构的液态或固态有机物质（16）金属腐蚀剂

通过化学作用显著损坏或毁坏金属的物质或混合物2、按健康危险进行分类，分为10类：（1）急性毒性

是指在单剂量或在24h内多剂量口服或皮肤接触一种物质，或吸入接触4h之后出现的有害效应（2）皮肤腐蚀/刺激

腐蚀是对皮肤造成不可逆损伤，即施用试验物质达4h后，可观察到表皮和真皮坏死。

刺激是施用试验物质达4h后对皮肤造成可逆损伤（3）严重眼损伤/眼刺激

损伤是在眼前部表面施加试验物质之后，对眼部造成在施用21d内并不完全可逆的组织损伤或严重的视觉物理衰退。 刺激是在眼部产生在施用21d内完全可逆的变化（4）呼吸或皮肤过敏

呼吸过敏物是吸入后会导致气管超过敏反应的物质。皮肤过敏物是皮肤接触后会导致过敏反应的物质。（5）生殖细胞致突变性

本类涉及的主要是可能导致人类生殖细胞发生可传播给后代的突变的化学品。突变的定义为：细胞中遗传物质的数量或结构发生永久性改变。（6）致癌性

可导致癌症或增加癌症发生率的化学物质（7）生殖毒性

包括①对性功能和生育能力的有害影响②对后代发育的有害影响（8）特异性靶器官系统毒性——一次接触

本条款的目的是提供一种方法，用以划分由于单次接触而产生特异性、非致命性靶器官毒性的物质（9）特异性靶器官系统毒性——反复接触

本条款的目的是对由于反复接触而产生特定靶器官毒性的物质进行分类（10）吸入危险

（还未转化为国家标准）3、按环境危险进行分类，分为1类：

危害水生环境 国家已发布了与实施GHS有关的强制性国家标准“化学品分类、警示性标签和警示性说明安全规范”共26个标准。

标准号从GB20576---2006到GB20602---2006

实施日期为2008年1月1日 如

GB20576---2006化学品分类、警示性标签和警示性说明安全规范爆炸物

GB20581---2006化学品分类、警示性标签和警示性说明安全规范易燃液体

GB20597---2006化学品分类、警示性标签和警示性说明安全规范致癌性

GB20600---2006吸入危险（我国还未转化为国家标准）

GB20601---2006化学品分类、警示性标签和警示性说明安全规范特异性靶器官系统毒性反复接触

还有一批标准正在制定中

2007年5月29～30日，国际化学品制造协会（AICM）在北京举办了《全球化学品统一分类和标签制度》（GHS）实施研讨会。 来自美国、日本、新加坡等国家和台湾地区的化工行业专家与中国政府监管部门和化工产业界的代表就所在国家或地区如何实施《全球化学品统一分类和标签制度》（GHS）进行了充分的交流和有益的探讨。 联合国要求：所有国家从2008年开始，对出口的化学品按照全球化学品统一分类和标签制度(GHS)的要求进行危害定级。 中国是全球化学品统一分类与标签制度组织(GHS)的成员国。 中国政府以及有关监管部门已经将该制度在我国的实施