大学有机化学醛和酮课件

有机化学第

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版主编陆阳副主编刘俊义主讲李兆楼第十章醛和酮

Aldehydeandketone1、醛、酮分子都含羰基，称羰基化合物。2、醛基总位于碳链一端；3、酮分子中羰基必位于碳链内。应用

1、40%甲醛水溶液称福尔马林（formalin），消毒剂、防腐剂。甲醛，易溶于水的刺激性气体，对人有危害。不法商人用甲醛溶液浸泡水产品。不缩水，色泽好。（毒性）装饰板的粘胶剂脲醛树脂等含残留的甲醛。2、丙酮，挥发性、易燃无色液体，有机溶剂。体内酮体成分之一，糖尿病人尿中丙酮含量高。3、药物或合成原料：雄性麝的性信息素分泌物。开经络，透肌骨，镇痛、消炎，治疗中风、脑炎等。马麝一、分类和命名命名:1、普通命名法：

简单醛酮

醛，按分子碳数称某醛；酮，则按羰基所连两烃基称某基某（甲）酮。如：2、系统命名法：较复杂醛、酮1）选主链：含羰基、最长链，称某醛（酮）。2）编号：从醛基端或近酮基端始，并注明酮基位置。3）取代基在母体名前。其它情况：2-ethylpentanal5-methyl-2-heptanone天然多用俗名

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茴香醛、视黄醛、麝香酮、肉桂醛等。（一）羰基的结构:1、C=O类似C=C键。碳、氧均sp2杂化，键；键。2、C=O极性双键。加成活性比C=C更大。二、结构和物理性质甲醛最简单（二）物理性质1、状态甲醛气体，C12以下脂肪醛、酮都是液体，高级脂肪醛、酮和芳香酮多为固体。分子间氢键偶极-偶极2、沸点醛、酮分子间不成氢键，沸点比醇低。但羰基极性，沸点较烷烃高。3、溶解性低级醛、酮易溶于水，与水分子成氢键；C6以上几乎不溶于水。易溶于乙醚、甲苯等有机溶剂。三、化学性质结构决定性质

亲核加成反应；

-碳及-氢的反应；

酮类，电子效应和空间位阻，不如醛类活泼。（一）亲核加成反应

路易斯碱NuA:亲核试剂

HCN、ROH、H2O、GNH2

第1步：Nu-

进攻正电碳，π键断裂成中间体。第2步：A+与中间体的氧结成终产物。注：第1步定速；亲核受电子效应和空间效应影响。

说明：1、碱性条件下反应快。

2、酮的空间位阻大，加成较醛难。脂肪族甲基酮、C8以下环酮可以，而芳香族甲基酮及其它酮难发生。

3、有机合成增长碳链的方法之一，也可制备羧酸等。

1、与氢氰酸的加成2、与醇及水的加成：2)稳定的环状半缩醛（酮）的生成1)缩醛（酮）可保护醛基。遇酸水解可恢复；合成上。稳定的半缩醛水合物:与水的加成：3、与格氏Grignard试剂加成制备醇类4、与氨衍生物加成：4、与氨衍生物加成：

反应特点：亲核加成，消去，成C=N键。意义：鉴别醛、酮，分离精制醛、酮。原因：产物肟、苯腙大多结晶，有固定熔点；稀酸可促使产物逆向分解。羰基试剂Video（二）-碳及-氢的反应

(1)C-H

极性增，易质子化；（2）醛、酮形成负碳离子。1、醇醛缩合：两分子醛之间反应有机合成中：为产物单一，用有-H的醛与无a-H的醛缩合2、酮式-烯醇式的互变异构：互变异构存在的可能结构：异构体存在的比例，主要由结构差别决定另外，溶剂、浓度、温度等也影响互变异构成分。酮式变烯醇式，-C手性发生消旋化：两面结合，机会均等。3、卤代反应确定：乙醛、甲基酮或端甲基醇的结构存在。video1）与托伦试剂：2）与斐林试剂注：芳香醛不能进行反应（三）氧化反应和还原反应1、氧化反应2、还原反应

1）氢气还原2）金属氢化物还原氢化物还原反应的机理：本章小结及教学要求：掌握：1、醛、酮的结构和命名；

2、醛、酮的化学性质：

（亲核加成：HCN、醇、水、格氏试剂、氨衍生物）（-C及-H反应：醇醛缩合、互变异构、碘仿反应）（醛的氧化：托伦反应、斐林反应)(还原：H2还原、NaBH4和LiAlH4还原、Clem