2023年表面活性剂化学知识点

表面活性剂化学第一讲表面活性剂概述１、减少表面张力为正吸附,溶质在溶液表面的浓度大于其在溶液本体中的浓度，此溶质为表面活性物质。增长表面张力为负吸附，溶质在溶液表面的浓度小于其在溶液本体中的浓度,此溶质为表面惰性物质。2、表面张力g：作用于单位边界线上的这种力称为表面张力,用ｇ表达,单位是N·m－1。影响纯物质的γ的因素（１）物质自身的性质（极性液体比非极性液体大,固体比液体大）(2)与另一相物质有关。纯液体的表面张力是指与饱和了其自身蒸汽的空气之间的界面张力。(3)与温度有关:一般随温度升高而下降.(4)受压力影响较小.3、表面活性剂的分子结构特点“双亲结构”亲油基：一般是由长链烃基构成，以碳氢基团为主亲水基:一般为带电的离子基团和不带电的极性基团极性头极性头8－18C长链烷基等非极性基团疏水基的疏水性大小：脂肪烷基>脂肪烯基＞脂肪烃-芳基＞芳基>带有弱亲水基的烃基。相同的脂肪烃疏水性强弱顺序：烷烃＞环烷烃>烯烃＞芳香烃。从ＨLB值考虑,亲水基亲水性的大小排序：-SＯ4Na、－SO3Ｎa、－ＯPO3Nａ、-ＣＯONa、—OH、—O-４、离子表面活性剂(一）阴离子表面活性剂:起表面活性作用的部分是阴离子。1）高级脂肪酸盐:①通式：(RCＯO)n-Mn+脂肪酸盐②分类：一价金属皂(钾、钠皂)；二价或多价皂（铅、钙、铝皂);有机胺皂（三乙醇胺皂）③性质:具有良好的乳化能力,易被酸及多价盐破坏,电解质使之盐析。④应用:具有一定的刺激性,只供外用。2）硫酸化物:①通式:R-ＯＳO3－Ｍ+②分类:硫酸化油（硫酸化蓖麻油称土耳其红油);高级脂肪醇硫酸脂（十二烷基硫酸钠)。③性质：可与水混溶，为无刺激的去污剂和润湿剂;乳化性很强,稳定、耐酸、钙，易与一些高分子阳离子药物发生沉淀。④应用：代替肥皂洗涤皮肤;有一定刺激性,重要用于外用软膏的乳化剂。有时也用于片剂等固体制剂的润湿剂或增溶剂。３)磺酸化物:①通式:Ｒ·SＯ3-Ｍ+②分类：脂肪族磺酸化物，如二辛玻珀酸脂磺酸钠；烷基芳基磺酸化物，如十二烷基苯磺酸钠，常用洗涤剂；烷基苯磺酸化物;胆酸盐,如牛磺胆酸钠。③性质:水溶性，耐酸、钙、镁盐性比硫酸化物差，不易水解。④应用：用作胃肠脂肪的乳化剂和单脂肪酸甘油酸的增溶剂;较好的洗涤剂。（二)阳离子表面活性剂:起作用的是阳离子,亦称阳性皂。1）结构:具有一个五价氮原子。2）特点:水溶性大,在酸性和碱性溶液中较稳定具有良好的表面活性和杀菌作用３）应用：杀菌;防腐;皮肤、粘膜手术器械的消毒。４）常用药物：①苯扎氯铵（洁尔灭);②苯扎溴铵(新洁尔灭)(三)两性离子表面活性剂分子结构上同时具有正负电荷基团的表面活性剂,随介质的pH可成阳或阴离子型。常用品种：卵磷脂、氨基酸型和甜菜碱型两性离子型表面活性剂。最大优点：合用于任何PＨ溶液,在等电点时也无沉淀。性质:碱性水溶液中呈阴离子性质,起泡性良好、去污力亦强;酸性水溶液中呈阳离子性质，杀菌力很强,毒性小。非离子表面活性剂：在水溶液中不解离。１)结构组成:亲水基多为聚氧乙烯基构成,由所含氧乙烯基数目控制其亲水性。稳定性高,与其他类型表面活性剂相容性好,可混合使用①亲水基团(甘油、聚乙二醇、山梨醇）；②亲油基团(长链脂肪酸、长链脂肪醇、烷基或芳基）；③酯键、醚健２）性质:毒性，溶血作用较小,化学上不解离,不易受电解质，pH值的影响；能与大多数药物配伍,应用广泛（外用、内服、注射)。6、亲水亲油平衡对非离子型的表面活性剂，HLB的计算公式为：HLBHLB值=亲水基质量亲水基质量+憎水基质量×100/5例如:石蜡无亲水基,所以ＨLＢ=０;聚乙二醇,所有是亲水基，HLＢ=2０。其余非离子型表面活性剂的HLB值介于0～20之间。根据需要，可根据ＨＬＢ值选择合适的表面活性剂。例如:HLB值在2～6之间，可作油包水型的乳化剂；8~1０之间作润湿剂；12～18之间作为水包油型乳化剂。HLB值024681012141６1820 ||———||——|｜——｜｜——||石蜡W／O乳化剂润湿剂洗涤剂增溶剂｜ﻩﻩﻩﻩ ｜————|聚乙二醇ﻩ ﻩﻩﻩO/W乳化剂７、表面活性的表征１）胶团化能力:临界胶团浓度（cmc）浓度范围，开始大量形成胶团cmｃ越小，越容易自聚２)表面张力减少的量度(１)减少溶剂表面张力至一定值时，所需表面活性剂的浓度:效率(2）表面张力减少所能达成的最大限度:能力8、表面活性剂的基本功能表面活性剂在表面活性剂在表（界）面上吸附，形成吸附膜（一般是单分子膜）减少表（界）面张力，改变体系表（界）面的物理化学性质起泡、消泡、乳化、破乳、分散、絮凝、润湿、铺展、渗透、润滑、抗静电、杀菌等表面活性剂在溶液内部自聚形成多种类型的分子有序组合体增溶作用胶团催化、形成微乳状液、作为间隔化反映介质和微反映器、药物载体、洗涤等表面活性剂分子有序组合体质点大小或聚集分子层厚度接近纳米级可作为制备超细微粒的模板（模板功能）表面活性剂的特性9、表面活性剂的用途1)工业清洗２）工业助剂（一）阴离子型水溶性的:疏水基是直链型的重要用作洗涤剂，清洁剂，憎水基是支链型的则作为渗透剂,润湿剂及纤维印染助剂使用（二)阳离子型抗静电剂,纤维的柔软剂,选矿中的捕获剂或是浮选剂,金属制品的缓蚀剂等，也可用于防霉和杀菌．(三)两性型抗静电,纤维柔软，特种洗涤剂以及香波，化妆品等.（四）非离子型各种复配剂型表面活性剂的生产．思考题表面活性剂的定义是什么？简述其分类方法。表面活性剂是这样一种物质,它活跃于表面和界面上，具有极高的减少表、界面张力的能力和效率。在一定浓度以上的溶液中形成分子有序组合体，从而具有一系列应用功能。溶入少量就能显著减少表面张力的物质也称表面活性物质或表面活性剂。比较传统的定义:具有两亲结构能明显减少水的表面张力的有机化合物,称为表面活性剂.如肥皂,液体洗涤剂中的活性成份:烷基苯磺酸钠，卵磷脂等.表面活性剂的分类1.按亲水基分类：表面活性剂表面活性剂离子型表活剂非离子型表活剂两性表活剂阴离子型表活剂阳离子型表活剂混合型表活剂小极性头大极性头如RN+H2CH2COO-如RSO4-Na+如RN+(CH3)3X-RN+(CH3)2OH如RSOCH3如R（OC2H4)nOH表面活性剂一般是以其亲水基团结构来分类的,其中注意的是两性型表面活剂是指分子带有两个亲水基团，一个带正电，一个带负电;混合型:RO-为疏水基团,以烷基醇、烷基酚居多,也可以是烷基羟酸、烷基酰胺等;(-ＣH2CH2O－）n为聚氧乙烯链,属非离子亲水基,n为聚合加成数;－DM为阴离子盐基,属阴离子亲水基,D重要为-SO3-、-PＯ32-等酸根离子,M重要为Nａ+、Ｋ+等金属离子或乙醇胺类。阴离子表面活性剂阴离子表面活性剂R–COONa 羧酸盐R–SO3Na 磺酸盐R–OSO3Na 硫酸盐R–OP(O)(ONa)2 磷酸盐两性表面活性剂：R-NHCH2-CH２COOＨ氨基酸型ＣH３|R-N+-CＨ2COＯ－ 甜菜碱型｜CH3４、非离子表面活性剂(1）脂肪醇聚氧乙烯醚R-O-(CH２CH2O)nHﻩ,俗称平平加系列,具良好湿润性能(2）烷基酚聚氧乙烯醚R-(C6H4)-O(C2Ｈ４O)nＨ，俗称ＯＰ系列,化学性质稳定,抗氧化性能强(３）聚氧乙烯烷基酰胺R-CONH（C2Ｈ4O)nH，常用作起泡剂、增粘剂(4)多元醇型重要是失水山梨醇的脂肪酸酯及其聚氧乙烯加成物。Span类及Tweｅｎ类表面活性剂即属此类。具有低毒的特点，广泛用于医药工业、食品工业以及生化实验。２．按疏水基分类２．按疏水基分类碳氢表面活性剂氟表面活性剂硅表面活性剂聚氧丙烯３.其他分类方法：A．从应用功能出发Ｂ.溶解特性C．分子量大小Ｄ.普通表面活性剂．特种表面活性剂.合成表面活性剂.天然表面活性剂．生物表面活性剂什么是界面？什么是表面？界面和表面有何联系?界面是指两相接触的约几个分子厚度的过渡区，若其中一相为气体，这种界面通常称为表面。严格讲表面应是液体和固体与其饱和蒸气之间的界面，但习惯上把液体或固体与空气的界面称为液体或固体的表面。常见的界面有：气-液界面,气-固界面,液-液界面,液-固界面,固-固界面。表面活性剂的结构特点是什么?(见３)第二讲表面活性剂作用原理1、胶束表面活性剂是两亲分子。溶解在水中达一定浓度时,其非极性部分会自相结合，形成聚集体,使憎水基向里、亲水基向外,这种多分子聚集体称为胶束。随着亲水基不同和浓度不同，形成的胶束可呈现棒状、层状或球状等多种形状。胶束:表面活性剂分子三三两两聚集在一起、憎水基靠在一起，形成的小胶团。2、临界胶束浓度简称ＣMＣ——表面活性剂形成胶束的最低浓度１)定义:表面活性剂在水中随着浓度增大，表面上聚集的活性剂分子形成定向排列的紧密单分子层,多余的分子在体相内部也三三两两的以憎水基互相靠拢,聚集在一起形成胶束,这开始形成胶束的最低浓度称为临界胶束浓度。此时,表面活性剂分子在表面饱和,表面张力减少到最低值影响CＭC的因素①表面活性剂的结构:重要涉及表面活性剂的碳氢链链长(Ｃ↑，ＣMＣ↓），碳氢链分支数目（分支多，烃链间作用力↓，ＣMＣ↑）、极性基位置(极性基位于烃链中间，ＣMC↑）、碳氢链中其它取代基(烃链中有极性基团时，CＭＣ↑)、亲水基团（CMC离子＞CＭC非离子)②外部条件:温度（T↑，CMC非离子↓)临界胶团浓度的影响因素(1)表面活性剂类型:在疏水基相同的情况下,离子型表面活性剂的ｃmｃ比非离子型表面活性剂的大,大约要有１-2个数量级的差别。(2)疏水基碳氢链长度的影响:同类型的表面活性剂的临界胶团浓度随疏水基增大而减少。这是表面活性剂分子或离子间的疏水互相作用增强的结果。(3)碳氢链分支及极性基位置的影响：在具有同样组成的各种表面活性剂分子异构体中，具有直碳氢链结构的临界胶团浓度最低。（4)碳氢链上其它取代基的影响：疏水基中有不饱和双键或者引入极性基－Ｏ-或-ＯＨ，临界胶团浓度增大。(５）疏水基化学组成的影响:当表面活性剂碳氢基团的氢被氟所取代时,其临界胶团浓度往往会减少很多。(6）亲水基团的影响:拥有有机反离子的表面活性剂比拥有普通无机反离子的表面活性剂的临界胶团浓度要低。3、单一表面活性剂的HLB值计算聚氧乙烯醚类和多元醇类非离子表面活性剂例1求壬基酚聚氧乙烯醚的HＬB值。已知壬基酚聚氧乙烯醚的相对分子量为616解:亲水基团的相对分子量(MH）：MH＝（1４＋14+１6）×９＝３9６故：HＬB=MH/M＝（396／616)×20=12．862）多元醇脂肪酸酯类非离子表面活性剂式中S为多元醇酯的皂化值;A为原料脂肪酸的酸值－皂化值S表征了表面活性剂相对分子质量的大小(1克油脂完全皂化时所需要的氢氧化钾的毫克数)。-酸值Ａ代表亲油基的大小（中和1克油中的酸性物质所需氢氧化钾的毫克数为酸值。)酸值过大，说明油品氧化变质严重所以Ｓ/A是亲油基质量在表面活性剂质量中所占百分数;1-S/A代表亲水基质量在表面活性剂质量中所占百分数硬脂酸单甘酯的酸值A测得为１98,皂化值为1６1，所以其ＨLB＝20(１－１61/１98）＝3.83）通用的表面活性剂HＬB值经验计算式基团数法该式的意义:在求SAＡ的HLB值时,可以把SAA的分子分为一些基团，每一个基团对HLＢ的奉献称为基团数，HＬB是各基团奉献之和。例３：太古油的分子式为求其HLB值解:亲水基:一个基团数为1×１１；一个－ＣOＯH、基团数为1×2．1;一个-O－、基团数为1×1.3亲水基团数之和为：1１+1.3+2.１=14.４亲油基:1３个—CH2—、基团数为13×０.475；3个、基团数为3×０.475;一个—CH３为1×0.４７5亲油基团数之和为(１３+3＋１)×0.475＝8.075太古油的HLB值应为:HＬB=7＋1４．４-8.075=13．３不同HLB值的SAA用途增溶剂:1５～１8去污剂：13～16Ｏ／Ｗ乳化剂：8~１6润湿剂：7~9W/O乳化剂：3～8消泡剂:１～３6、润湿作用润湿是指在固体表面上一种液体取代另一种与之不相混溶的流体的过程。润湿过程可分为三类:沾湿浸湿铺展(1)沾湿：液体与固体由不接触到接触，变液气界面和固气界面为固液界面的过程Wa=γlg+γｓg–γsｌ＝-∆GWa:粘附功>0自发(2)浸湿：固体浸入液体的过程。（洗衣时泡衣服)固气界面为固液界面替代,液体表面并无变化。-∆G＝γsg-γsl=WiWi:浸润功＞0是浸湿过程能否自动进行的依据（3)铺展:以固液界面取代固气界面同时，液体表面扩展的过程。铺展系数Ｓ＝γｓｇ-（γlg＋γsl)=－∆Ｇ≥０时液体可以在固体表面上自动展开，连续地从固体表面上取代气体。又可写成：Ｓ=Wｉ-γlg,则：若要铺展系数大于0，则Wi必须大于γｌg。γｌg是液体表面张力，表征液体收缩表面的能力。与之相应，Wi则体现了固体与液体间粘附的能力。因此,又称之为黏附张力。用符号A表达。A=Wi=γsｇ–γｓl三种润湿过程自发进行的条件都可用黏附张力来表达。Ｗa=A+γlg>0；Wi=Ａ＞0；S=A－γlｇ>0|S｜<|Wi｜<|Ｗa|因此，凡是可以自行铺展的体系,其它润湿过程皆能自发进行。反之则不然。小结:（1)无论哪一种润湿都是界面现象，其过程实质都是界面性质及界面能量的变化(2）对比三者发生的条件沾湿：Wａ=γlg+γsg-γsl≥0浸湿：γｓg-γsｌ≥0铺展：Ｓ=γｓg-（γｌg+γｓl)≥0（３）固气和固液界面能对体系的三种润湿作用的奉献是一致的。7、接触角与杨氏方程完全润湿:将液体滴在固体表面上，此液体在固体表面可铺展形成一薄层。部分润湿:将液体滴在固体表面上,此液体在固体表面以一小液滴的形式停留于固体表面。若在固、液、气三相交界处,作气-液界面的切线,自此切线通过液体内部到达固－液交界线之间的夹角,被称之为接触角(contacｔangle）,以θ表达之。θ<90°固体是亲液固体。θ>90°固体是疏液的。Ｙａng’ｓ方程：γsg-γｓl＝γlgcosθ也称为润湿方程。Wa=γｌｇ(ｃoｓθ＋1)≥０θ≤１８0沾湿;Ａ=Wi=γlgcosθ≥0θ≤9０浸湿S=γlg(cosθ－1)＝0θ=0铺展;Wa＝γlg(cosθ+１）≥０θ≤180沾湿A=Ｗi＝γｌgcosθ≥0θ≤90浸湿;S＝γｌg(cosθ-1)=0θ＝０铺展习惯上将θ＝9０°定义润湿与否的标准。θ>9０°为不润湿,θ<９０°为润湿。例题:293K时,水和苯的表面张力分别为0．０7２9Ｎ×m－1和0.0289N×m-1，水和苯的表面张力为0．035N×m-１,试通过计算说明(１）水能否在苯的表面上哪个铺展开？(2)苯能否在水的表面上铺展开？Ｓ=γｓｇ-（γｌg+γsl）(1)S=0.0289-（0．0７28＋０.03５0)＝-0．0789<0说明水不能在苯的表面上铺展开。（2）S＝0.0728-(0.0289+０.0350）＝0．008９>０说明苯能在水的表面上铺展开。或用接触角来判断:γｓｇ-γsl＝γlgcoｓθ（１)ｃosθ=(γg-Ｃ6Ｈ6-γＨ2O－C6H6）/γg－H2Oθ＞90°为不铺展，θ<90°为铺展。８、接触角的测量(一）角度测量法(量角法）（1)切线法由于简朴、易操作等因素,躺滴法和悬泡法成为使用最为广泛的方法。(２）斜板法(３)光点反射法此法有较好的测量精度。但只能测定小于90°的接触角。(二)长度测量法小滴法(三）力测量法：（四）透过测量法：（1)透过高度法(2)透过速度法9、影响接触角的因素；平衡时间和体系温度的恒定。尚有接触角滞后和吸附作用简朴判断影响因素的方法是，平衡时间的影响一般是单方向的,而温度的波动也许导致γ的升高或减少。导致接触角滞后的重要因素是表面不平和表面不均匀（污染)。前进接触角：以液固界面取代固气界面后形成的接触角，θA；后退接触角：以固气界面取代固液界面后形成的接触角，θR。通常θＡ＞θR。前进角和后退角的差异是样品制备不妥和测量技术不佳的结果。前进角一般反映与液体亲合力较弱的那部分固体表面的润湿性，因此,θA较大(COSθ小）,而后退角反映与液体亲合力较强的那部分固体表面的性质,因此，θＲ较小。Φ值表达表面粗糙的限度，Φ值越大,θa-θR越大，接触角滞后越严重。当θ＜90°表面粗化将使θ′＜θ，当θ>90°,表面粗化将使θ′＞θ（接触角变大，润湿性变差）。对于具有润湿性的体系,表面粗化对体系润湿性起促进作用。而对于不能互相润湿的体系，表面粗化则使体系更不润湿。10影响润湿作用的因素1)温度温度升高时,短链表面活性剂的润湿性能不如长链的好。低温时,长链的不如短链的好。对于聚环氧乙烷类非离子表面活性剂，温度接近浊点时，润湿性能最佳。2）浓度在低于表面活性剂的cmc情况下，润湿时间的对数与浓度的对数呈线性关系。浓度提高，润湿性能好,当浓度高于cmc时，不再呈线性关系．作为润湿剂使用的表面活性剂浓度不宜过高，一般略高于cmc即可。3)分子结构①疏水基直链烷基表面活性剂：直链碳原子数在8~１2时表现出最佳的润湿性能；碳原子数为1２～16时具有较好的胶体性能，仅润湿性能下降。HLＢ值在7~15范围内其润湿性能最佳。带有支链的烷基苯磺酸钠的润湿力较直链烷基苯磺酸钠为佳,其中以2-丁基辛基最为有效。苯环位于烷基链的中央者,润湿力最佳．磷酸酯盐中以烷基为双辛基的润湿性能最佳。②亲水基亲水基在分子中间者的润湿性能比在末端的好。非离子聚氧乙烯类表面活性剂的ＥO数:R一般以Ｃ７～C１1的润湿性最佳,Ｃ12以上润湿性下降。EO=10～12时，润湿性最佳；EＯ＞1２时,润湿性急剧下降；EO数较低时，润湿性也差。①同系物中,润湿性随碳链增长而增长都有一个最高值。②具有支链烷基的较直链烷基的润湿性好。③离子型表面活性剂中亲水基在分子链中央者,润湿性最高,越向分子链末端靠近，其润混性越差。④引入第二个亲水基后，润湿性将减少，酯化或酰胺化后将获改善。⑤非离子型聚氧乙烯类表面活性剂中,润湿性也随氧乙烯数之增长而增长但也有一个极限值。⑥HLB值低合用于乳化剂，而HLB值高则合用于洗涤剂。4)固体的润湿性质γｃ是表征固体表面润湿性的经验参数，对某一固体而言，γc越小,说明能在此固体表面上铺展的液体便越少,其可润湿状越差(即表面能较低)。①体的润湿性与极性有关,极性化合物的可润湿性明显优于相应的完全非极性的化合物②高分子固体的可润湿性与其元素组成有关，在碳氢链中氢被其他原子取代后，其润湿性能将明显改变，杂原子使其润湿能力增长的顺序如下:F<H<Ｃl＜Bｒ<I<O＜N。同一原子取代越多则效果愈明显。③附有两亲分子单层的高能表面显示出低能表面的性质。当低能表面的γc小于液体的γlg值时，这些液体便不能在自身的吸附膜上铺展，这种现象叫做自憎现象。5）表面活性剂对润湿性的影响可运用表面活性剂以改变体系润湿性质，这重要是从改变液体的表面张力入手。通过表面活性剂在界面上的吸附而使液体表面张力下降到能在固体表面上铺展。1)润湿剂γcmc和cmc值最低的表面活性剂应是最有效的润湿剂。２)固体表面改性剂表面活性剂也可通过物理吸附或化学吸附以改变固体表面的组成和结构,使高能表面变为低能表面，而减少润湿性。若表面活性剂的亲水基在固体表面产生化学吸附,而使憎水基朝外，则这亦有助于减少固体的表面能而使其润湿性减少,举例甲基氯硅烷与固体表面上的羟基作用，释出氯化氢，形成化学键Si-Ｏ键，普通的棉布因纤维中有醇羟基团而呈亲水性,所以很易被水沾湿，不能防雨,若采用季胺盐类活性剂与氟氢化合物混合解决后,表面活性剂的极性基与纤维的醇羟基结合而憎水基朝向空气,从而使棉布表面从润湿变为不润湿,由此方法可做成雨衣或防水布。以上讨论的是极性固体的表面改性。若为非极性固体表面,若通过表面活性剂的吸附形成亲水基向外的吸附层则可使憎水表面变为亲水表面，即使其润湿性提高,6）固体粒子在界面上的位置与浮选1１、阳离子表面活性剂通常不能作为润湿剂使用。因素：它极易吸附在通常带负电的固体表面上,使带正电荷的亲水基指向固体，而憎水基指向溶液反而增大固面的憎水性，高能表面变成了低能表面,反而不易被水润湿减少了水对其润湿性能。12、作为润湿剂分子的结构特点①亲油基链不宜太长,且带有支链；②亲水链在亲油链地中间;③亲油基链上最佳带有多个亲水基;④亲水基与溶剂的作用不宜太强。由于润湿取决于在动态条件下表面张力减少的能力,因此润湿剂不仅应具有良好的表面活性，并且既要能减少表面张力又要能扩散性好，能不久吸附在新的表面上。１3、润湿方面的应用:矿物的泡沫浮选；金属的防锈、缓蚀；织物的防水、防油解决;农药中的应用。14、减少润湿作用：原理是用表面活性物质的极性部分选择性吸附，非极性部分向外呈憎水性。例：一次性抽血器、防水整理剂。增长润湿作用：农药喷洒15、表面活性剂的起泡和稳定作用泡沫是气体分散在液体中的分散体系。气体是分散相,液体是分散介质。泡沫是一种热力学不稳定体系,泡沫的稳定性重要取决于排液快慢和液膜的强度，影响泡沫稳定性的重要因素，就是影响液膜厚度和表面膜强度的因素。泡沫的稳定性与那些条件相关呢？1)表面张力减少局部表面张力,表面张力低易于产生泡沫但不能保持泡沫有较好的稳定性。2)界面膜的性质破坏界面膜的弹性使其失去自动修复作用３）表面张力的修复作用减少膜黏度4)表面电荷固体颗粒5)泡内气体的扩散总之：液膜的强度最重要。能形成稳定泡沫的液体,必须有两个或两个以上组分。起泡剂只在一定条件下(搅拌、鼓气等)具有良好的起泡能力，但生成的泡沫不一定持久。为了提高泡沫的持久性，会加入增长泡沫稳定性的表面活性剂，称为稳泡剂。16、消泡剂是指可以破除已经存在的泡沫的物质。抑泡剂是指可以阻止泡沫的产生的物质。天然油脂、矿物油固体颗粒→合成表面活性剂１减少局部表面张力2破坏界面膜的弹性使其失去自动修复作用３减少膜黏度4固体颗粒无论是消泡剂或是抑泡剂，都是易于在溶液表面铺展的液体。１7、起泡和消泡的应用:起泡作用在灭火中的应用;起泡作用在原油开采中的应用。1８、乳状液定义：将一种或一种以上的液体以液珠的形式均匀分散到另一种与之不相溶的液体之中所形成的分散体系。形成条件:⑴必须有互不相溶的两相；⑵必须有乳化剂的存在；⑶必须有适当的搅拌条件。乳状液分类:例:油包水（W／O)型奶油；水包油（O／W）型乳;多重型(Ｗ/O/Ｗ）型冰淇淋乳状液的特点:多相体系,相界面积大,表面自由能高，热力学不稳定系统。乳化剂的作用:表面活性剂;减少界面张力;在分散相表面形成保护膜19、乳状液类型的鉴别：稀释法:水包油型乳状液能与水混溶；油包水型乳状液能与油混溶。电导法:运用水和油的电导率相差很大的原理。水包油型乳状液电导率大,可使电路中串联的氖灯发光。染色法:①加入“苏丹IIＩ”：“苏丹III”为油溶性染料。在乳状液加入少量“苏丹III”染料,油包水乳状液整体呈红色；水包油乳状液，染料保持原状。②加入亚甲基蓝:亚甲基蓝为水溶性。在乳状液加入少量亚甲基蓝染料,水包油乳状液整体呈蓝色;油包水乳状液染料保持原状。２０、影响乳状液稳定性的因素:表面张力；界面膜的性质；界面电荷；乳状液分散介质的黏度；固体粉末的加入。界面膜的强度和紧密限度是决定乳状液稳定性的重要因素。因此要注意两方面：⑴使用足量的乳化剂保证有足够的乳化剂分子可以吸附于油-水界面上,形成高强度的界面膜。⑵选择适宜分子结构的乳化剂。２1、影响乳状液类型的因素:重要取决于乳化剂的类型1)HLB值表面活性剂的HLB值可决定形成乳状液的类型:ＨLB2～6:形成Ｗ／O型乳状液；ＨLB12~18:形成O/W型乳状液。可根据HLB值选择乳化剂：HLB¯，亲油性­，<8亲油;ＨLB­，亲水性­,>8亲水。２）相体积理论W／O型Ｗ/O或O/W型O/W型0%25.98%7４.0２%1０0％3）定向楔理论可以通过测定乳化剂的亲油基和亲水基的截面积,然后用Ａ极/A非极来判断。规则:当Ａ极>Ａ非极时，形成O/W型乳状液;当Ａ极<A非极时，形成W/O型乳状液。4)溶解度规则：当表面活性剂在某一相中的溶解度较大时，该相通常是连续相—外相。习惯上用分派常数ｋ来衡量乳化剂分子在油水两相中的溶解度。分派系数比较大时，容易得到O/W型乳状液，分派系数越大,O/W型乳状液越稳定。分派系数比较小时，则为W/O型乳状液，分派系数越小,W/Ｏ型乳状液越稳定。5）容器器壁的影响假如容器表面是亲水的，则水为连续相，不易被分解,形成O／Ｗ型乳状液；假如容器表面是亲油的，则油为连续相,不易被分解，形成W/O型乳状液;6）固体粉末为乳化剂固体粒子的大部分应处在分散介质中。故易被水润湿的粘土、Ａ12O3微粒，易成O／W型;易被油润湿的炭黑、石墨粉易成W/Ｏ型7）界面张力差理论一个界面膜必有两个面，故有两个g。ｇ较大的相易成为分散相。因这样可减少该面的面积，结果是在g高这边的液体就成了内相(分散相）2２、乳状液稳定性的测定方法①测定破乳时间:通过测定一定温度下乳状液的分层时间;②高速离心沉降法:测定乳状液析出的油或水量;③测定ξ电位：对于O/W型乳状液,当ξ电位越大，说明乳状液越稳定；④测定电稳定性:破乳电压越高，说明乳状液越稳定。23、乳化剂是可以帮助乳状液形成和保持稳定的物质。乳化剂重要是合成的表面活性剂、天然高分子物质和固体粉末。乳化剂分为：阴离子、阳离子、两性和非离子四类。2４、乳状液的分层、变型和破乳是乳状液不稳定性的三种表现方式分层:一种乳状液变成了两种乳状液，一层中分散相比本来的多,另一层中相反。分层过程中,界面膜未破坏,故分层并未破乳，但分层最终将导致破乳。影响分层的因素：二相密度差越小越不易分层;液滴半径越小越不易分层;液体的粘度越大越不易分层变型:Ｏ/W型变成了W/Ｏ型或相反的过程。破乳:使乳状液破坏的过程称为破乳或去乳化。乳状液稳定存在的重要因素是乳化剂的存在,所以,要破乳就要消除或削弱乳化剂的保护能力。常用的破乳方法有:温度变化;添加无机盐;电破乳；表面活性剂破乳普通乳状液微乳液胶团溶液外观不透明透明或半透明一般透明质点大小>0．1μm，一般为多分散体系0.01～０.１μm，一般为单分散体系<0.１μm质点形状一般为球状球状稀溶液中为球状，溶液中可呈各种形状热力学稳定性不稳定,易于分层稳定稳定表面活性剂用量少,一般不用多,一般加助剂浓度大于cｍc即可与油、水混溶性Ｏ／W与水混溶,W／O与油混溶与油、水在一定范围内可混溶能增溶油或水直至饱和第三讲固体表面的吸附固体表面特性：表面分子(原子）活动性差;固体表妹的粗糙性和不完整性;固体表面不均匀;固体表面能；固体性质与历史有关(导致表面自由能数值不同)固体表面的气体或液体的浓度高于其本体浓度的现象,称为固体的表面吸附。2、吸附(定义)一种物质从一相转移到此外一相的现象称为吸附。物质从流体相浓缩到固体表面吸附剂：具有吸附能力的固体物质。①大的比表面②好的化学稳定性（不与吸附质发生反映)③良好的热稳定性和机械强度吸附质:被吸附的物质。(2)吸附平衡平衡时:ra=rｄrａ:吸附速度rd:解吸速度（3)吸附量单位质量的吸附剂所吸附气体的体积。 体积要换算成标准状况单位质量的吸附剂所吸附气体物质的量。３、典型的吸附过程涉及四个环节待分离的料液通入吸附剂→吸附质被吸附在吸附剂表面→料液流出→吸附质解吸吸附剂再生→待分离的料液通入吸附剂4、吸附的分类（1)物理吸附:溶质与吸附剂之间由于范德华力而产生的吸附。（定向力、诱导力、色散力、氢键力）(2）化学吸附:溶质与吸附剂发生化学反映，形成牢固的吸附化学键和表面络合物。(3)互换吸附:溶质的离子由于静电引力作用聚集在吸附剂表面的带电点上,并置换出原先固定在这些带电点上的其他离子。吸附特点(1)物理吸附:放热小,可逆,单分子层或多分子层，选择性差(２)化学吸附:放热量大，单分子层,选择性强（3）互换吸附:吸附剂吸附后同时放出等量的离子到溶液中物理吸附与化学吸附的比较如右图6、几种常用的吸附剂常用的吸附剂有极性的和非极性的两种。按其化学结构可分为有机吸附剂、无机吸附剂有机吸附剂有活性炭、球性炭化树脂、聚酰胺、纤维素、大孔树脂等；无机吸附剂有硅胶、活性氧化铝Ａl2O3·ｎH2O、硅藻土、分子筛等。例:活性炭吸附非极性有机物;硅胶吸附大极性有机物;活性氧化铝极性强,对水有很强的亲和作用。7、吸附剂的选择（相似互溶）：非极性吸附剂从极性溶剂中吸附非极性物质;高极性吸附剂从非极性溶剂中吸附极性物质；中档极性吸附剂对两种情况均有吸附能力;孔径与比表面(孔径６倍于分子直径）吸附法提取的生化物质大多是弱极性或非极性,一般选非极性或中档极性。无机盐的影响：无机盐存在，对吸附不仅无干扰，尚有促进作用（盐析）。吸附pＨ：假如吸附剂和分子都不表现酸碱性,那吸附与ｐＨ无关。假如吸附剂和分子之一表现酸碱性,则吸附与ｐＨ有关。具体关系与吸附剂和分子的酸碱性关系而定。弱酸物质:pH<ｐK弱碱物质：ｐH>pK（呈分子状态）中性物质:ｐH无影响（不会电离)8、影响吸附的因素(一)吸附剂结构１)比表面积吸附剂的粒径越小,或是微孔越发达，其比表面积越大。吸附剂的比表面积越大,则吸附能越强。2)孔结构吸附剂内孔的大小和分布对吸附性能影响很大。孔径太大,比表面积小，吸附能力差;孔径太小,则不利于吸附质扩散,并对直径较大的分子起屏蔽作用,３）表面化学性质(二）吸附质的性质对于一定的吸附剂,由于吸附质性质的差异，吸附效果也不同样。（三)操作条件吸附是放热过程，低温有助于吸附，升温有助于脱附．第四讲阴离子表面活性剂1、阴离子表面活性剂的特性１)溶解度随温度的变化存在明显的转折点,即在较低的一段温度范围内溶解度随温度上升非常缓慢，当温度上升到某一定值时溶解度随温度上升而迅速增大，这个温度叫做表面活性剂的克拉夫特点Krafftｐoiｎt一般离子型表面活性剂都有Kraｆｆt点。2）一般情况下与阳离子表面活性剂配伍性差，容易生成沉淀或使溶液变得浑浊,但在一些特定条件下与阳离子表面活性剂复配可极大地提高表面活性。3)抗硬水性能差，对硬水的敏感性表现出羧酸盐>磷酸盐>硫酸盐＞磺酸盐的变化顺序。4）在疏水链和阴离子头基之间引入短的聚氧乙烯链可极大地改善其耐盐性能。５）在疏水链和阴离子头基之间引入短的聚氧丙烯链可改善其在有机溶剂中的溶解性,但同时也减少了其生物降解性。6）羧酸盐在酸中易析出自由羧酸，硫酸盐在酸中可发生自催化作用迅速分解，其他类型阴离子表面活性剂在一般条件下是稳定的。７)阴离子表面活性剂是家用洗涤剂、工业洗涤剂、干洗剂和润湿剂的重要成分。2、阴离子表面活性剂的分类羧酸盐ｃarboｘyｌatｅ:羧酸钠为主,在水中可以电离出羧酸负离子,代表品种如硬脂酸钠、N-甲基酰胺羧酸盐和雷米帮A(Ｃ17H33COＮＨR(ＣＯＮH)ｎCOOＮa油酰氨基羧酸钠。磺酸盐sulfonate：LAＳ,ＡOS,MES，SＡS,NNO硫酸盐sulｆate：SDS,AEＳ；磷酸盐phosphatｅ：有单酯和双酯两种类型；代表品种PK,PEK作业１、简述阴离子表面活性剂的特性(见上面1)２、烷基苯磺酸钠结构与性能的关系①溶解度对于直链烷基苯磺酸钠，烷基取代基的碳原子数越少,烷基链越短,疏水性越差,在室温下越容易溶解在水中。反之，碳原子数越多,烷基链越长,疏水性越强,越难溶解。②表面张力随着直链烷基苯磺酸钠烷基碳原子数的增长，表面张力值呈下降趋势。这里所指的表面张力是表面活性剂浓度高于CMＣ时溶液的表面张力。③润湿力随着直链烷基苯磺酸钠烷基碳原子数的增长，表面活性剂的润湿力呈下降趋势。④起泡性随着直链烷基苯磺酸钠烷基碳原子数的增长,表面活性剂的起泡力增长。⑤洗净力随着直链烷基中碳原子数增多,表面活性剂的洗净力逐渐提高。3、阐述烷基苯磺酸钠的生产合成路线:烷基苯磺酸钠的生产路线有多种，如下图所示。第五讲阳离子表面活性剂阳离子表面活性剂的分类①胺盐型是伯胺盐、仲胺盐和叔胺盐表面活性剂的总称。它们的性质极其相似,且很多产品是伯胺与仲胺的混合物②季铵盐型是最为重要的阳离子表面活性剂品种。既可溶于酸性溶液,又可溶于碱性溶液,具有一系列优良的性质，并且与其他类型的表面活性剂相容性好。结构通式如右图③杂环型：吗啉型、吡啶型、咪唑型、哌嗪型、喹啉型④鎓盐型按照携带正电荷的原子不同,阳离子表面活性剂还涉及鏻盐、锍盐、鉮盐和碘鎓化合物等。阳离子表面活性剂的性质溶解性①一般情况下水溶性很好②随着烷基碳链长度的增长，水溶性呈下降趋势③疏水性烷基链的个数和链上的取代基对溶解性能也有影响④带有Ｃ１5以下烷基链的活性剂易溶于水,而C１5以上的则水溶性较低,难溶于水⑤单长链烷基季铵盐能溶于极性溶剂，但不溶于非极性溶剂⑥双长链烷基季铵盐几乎不溶于水,而溶于非极性溶剂⑦季铵盐的烷基含不饱和基团时，能增长它们的水溶性。2）Krａｆft温度点①当表面活性剂溶液为过饱和状态时，Kｒafft点应是离子型表面活性剂单体、胶束和未溶解的表面活性剂固体共存的三相点②Krafft点越高,表白该表面活性剂越难溶,溶解度越低;反之，Krafft点越低,说明该表面活性剂越容易溶解，溶解性能越好③同系物的碳氢链越长其Ｋrａffｔ点的温度越高，通过Kraffｔ点可以衡量表面活性剂的溶解性能。④通常Krafft点与表面活性剂疏水基碳链的长度呈线性关系Kｒaｆfｔ点=a+bna,b是常数，n为碳链所含碳原子的个数根据上述关系式,碳链越长，n值越大,则Kｒafft点越高3)表面活性①随着烷基碳链长度的增长,表面张力逐渐下降②分子结构相同时,在一定范围内，表面张力随活性剂溶液的浓度升高而减少,减少到一定数值时又随溶液浓度的升高而增长4)临界胶束浓度烷基碳链长度增长,临界胶束浓度减少3、合成阳离子表面活性剂的重要反映是N-烷基化反映，其中叔胺与烷基化试剂作用,生成季铵盐的反映也叫做季铵化反映。4、阳离子表面活性剂的应用：消毒杀菌剂;腈纶匀染剂;抗静电剂；矿物浮选剂；相转移催化剂；织物柔软剂阳离子表面活性剂最突出的特点具有消毒杀菌作用５、阳离子表面活性剂在水溶液中呈现正电性，形成带正电荷的表面活性离子；与阴离子和非离子表面活性剂相比，使用量相对较少。第六讲两性表面活性剂1、广义地说：所谓两性表面活性剂，是指同时具有两种离子性质的表面活性剂。通常所说的两性表面活性剂,是指由阴离子和阳离子所组成的表面活性剂。换言之，单就两性表面活性剂结构来讲，在亲水基一端既有阳离子（＋)也有阴离子(－）。2、两性表面活性剂的特性1)具有等电点2)可以和所有其他类型的表面活性剂复配3）毒性低、对皮肤眼睛刺激性小4)耐硬水性和耐高浓度电解质性５)良好的生物降解性3、两性表面活性剂的分类1）按阴离子部分的亲水基团分类：羧酸盐型、磺酸盐型、硫酸酯盐型、磷酸酯盐型２)按整体化学结构分类：甜菜碱型、咪唑啉型、氨基酸型、氧化胺型４、两性表面活性剂的性质1）两性表面活性剂的等电点２)临界胶束浓度与pH的关系3)pH对表面活性剂溶解度和发泡性的影响4）在基质上的吸附量及杀菌性与pＨ的关系5）甜菜碱型表面活性剂CMC与碳链长度的关系６）两性表面活性剂的溶解度和Krafft点7)表面活性剂结构对钙皂分散力的影响8)去污力５、两性表面活性剂的应用：洗涤剂及香波组分;杀菌消毒;纤维柔软剂;缩绒剂；抗静电剂;金属缓蚀剂；电镀助剂第七讲非离子表面活性剂1、非离子型表面活性剂在水溶液中不电离。其亲水基重要是由具有一定数量的含氧基团（醚基或羟基）与水构成氢键实现溶解的一类表面活性剂。2、非离子表面活性剂特点1）是表面活性剂家族第二大类,产量仅次于阴离子表面活性剂。2)由于非离子表面活性剂不能在水溶液中离解为离子,因此，稳定性高，不受酸、碱、盐所影响，耐硬水性强。3）与其它表面活性剂及添加剂相容性较好,可与阴、阳、两性离子型表面活性剂混合使用。4)由于在溶液中不电离,故在一般固体表面上不易发生强烈吸附。5)聚氧乙烯型非离子表面活性剂的物理化学性质强烈依赖于温度，随温度升高,在水中变得不溶(浊点现象）。但糖基非离子表面活性剂的性质具有正常的温度依赖性,如溶解性随温度升高而增长。6)非离子表面活性剂具有高表面活性，其水溶液的表面张力低，临界胶团浓度低，胶团聚集数大，增溶作用强，具有良好的乳化力和去污力。７)与离子型表面活性剂相比，非离子表面活性剂一般来讲起泡性能较差，因此适合于配制低泡型洗涤剂和其它低泡型配方产品。8）非离子表面活性剂在溶液中不带电荷,不会与蛋白质结合，因而毒性低,对皮肤刺激性也较小。9）非离子表面活性剂产品，大部分呈液态或浆状，这是与离子型表面活性剂不同之处。3、分类按亲水基结构的不同，分为1）聚乙二醇型:由具有活泼氢的憎水性原料同环氧乙烷加成反映制成。2）多元醇型:脂肪酸与多元醇如甘油、失水山梨醇、蔗糖等生成的多元醇部分酯。４、非离子表面活性剂的性质：HLＢ值；浊点及亲水性;ＣMC；表面张力;润湿性；起泡性和洗涤性生物降解性和毒性;聚乙二醇型非离子表面活性剂HＬＢ值HLB＝E/5E加成聚环氧乙烷的质量分数多元醇型非离子表面活性剂HLＢ值HLB=2０(1–S/A)S多元醇酯的皂化值;A原料脂肪酸的的酸值5、浊点（非离子SＡA）非离子SAＡ的水溶性：它能溶于水是由于乙氧基及羟基中的氧原子都有也许与水分子形成氢键定义：升高温度时非离子型表面活性剂溶液由透明变浑浊，减少温度溶液又会由浑浊变透明，由透明变浑浊和由浑浊变透明的平均温度称做为非离子SAA的浊点因素:-氢键键能较小，所以醚键氧原子与水分子的结合力比较松弛。-假如将聚氧乙烯类非离子ＳAA的水溶液加热时,随着温度的上升,结合的水分子则由于热运动而逐渐脱离，因而亲水性也逐渐减少而变为不溶于水,以致开始的透明溶液变成浑浊的液体。－当冷却时，氢键又恢复，因而又变为透明溶液。6、影响非离子表面活性剂浊点的因素浊点随着环氧乙烷加成数的增长而升高。但到10０℃以上后，上升率非常缓慢。影响因素有:1)疏水基的种类２)疏水基碳链的长度3)亲水基的影响4）添加剂的影响7、非离子表面活性剂的CMC较低因素：１）非离子表面活性剂自身不发生电离,不带电荷,没有静电斥力，易形成胶束;2）分子中的亲水部分体积较大,只靠极性原子形成氢键溶于水,与离子型表面活性剂相比，与溶剂作用力较弱,易形成胶束。规律：1）随着疏水基碳链长度的增长,表面活性剂的亲水性下降,CMＣ减少;2)随着聚氧乙烯聚合度的增长，表面活性剂的亲水性增强,CMC提高。本章作业1、聚乙二醇型非离子表面活性剂为什么具有亲水性和浊点。这类表面活性剂的亲水性，是靠分子中的氧原子与水中的氢形成氢键、产生水化物而具有的。聚乙二醇链有两种状态:在无水状态时为锯齿型，而在水溶液中重要是曲折型。在水中成为曲折型时,亲水性的氧原子即被置于链的外侧，憎水性的－CH２-基位于里面,因而链周边就变得容易与水结合。此结构虽然很大，但其整体恰似一个亲水基。因此,聚乙二醇链显示出较大的亲水性。分子中环氧乙烷的聚合度越大,即醚键-O-越多,亲水性越大。氢键的键能较低，结构松驰。当表面活性剂的水溶液温度升高时,分子的热运动加剧,结合在氧原子上的水分子脱落,形成的氢键遭到破坏，使亲水性减少，表面活性剂在水中的溶解度下降。当温度升高到一定限度时，表面活性剂从溶液中析出,使本来透明的溶液变浑浊，这时的温度为浊点。2、环氧乙烷的性能及生产方法环氧乙烷:一种最简朴的环醚,在常温下是无色的气体,在低于1０.7℃时是无色易流动的液体，有乙醚的气味，其蒸气对眼和鼻粘膜有刺激性,易溶于水、多数有机溶剂,与水、酒精、乙醚互相混溶。化学性质非常活泼，能与许多化合物起加成反映，与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限为3%-100%（体积）。环氧乙烷是一种高毒性物质,空气中允许量为100PPM，吸入环氧乙烷能引起麻醉中毒。无色透明、无机械杂质。环氧乙烷的加成产物统称为环氧乙烷加成物，简称为加成物，有酯型、醚型、胺型等几类。环氧乙烷是制备非离子表面活性剂的重要原料,它的工业生产方法重要有两种:氯醇法和直接氧化法氯醇法生产涉及两个基本反映:乙烯与次氯酸生成氯乙醇;氯乙醇脱氯化氢反映生成环氧乙烷直接氧化法该法的生产过程是乙烯和氧在银催化剂的催化下氧化制得环氧乙烷脂肪醇聚氧乙烯醚的制备。4、简述APG的性能与应用。AＰG性能:ＡPG为非离子表面活性剂,兼有非离子和阴离子两类表面活性剂的特性。①它的表面活性高。②APＧ在浓碱和电解质(硅酸钠）溶液中仍能保持较高的表面活性。③疏水基中碳数不同的ＡPG的cmc值与聚氧乙烯脂肪醇醚的相接近,但碳数不同的ＡPG，其CＭC的连接斜率却与脂肪醇硫酸盐的相接近。④APG泡沫丰富，与阴离子表面活性剂差不多,但受水质硬度的影响较大，这与聚氧乙烯脂肪醇醚的性能不同。⑤它的去污能力与LAS和TＸ-10相近，随着水硬度的增长,去污力下降。⑥它与阴离子、非离子和阳离子表面活性剂复配具有协同效应，可提高表面活性,并减少其他表面活性剂的刺激性。⑦它还具有杀菌、提高酶活力的性能,是一种具有发展前景的以天然资源为原料的表面活性剂。应用：民用洗涤剂、化妆品、工业清洗剂、生物化工、食品添加剂、塑料和建材助剂、农药增效剂、衍生物开发第八讲增溶作用增溶作用又叫加溶作用,在水溶液中由于表面活性剂的存在能使本来不溶或微溶于水的有机物的溶解度显著高于纯水,这种作用称为表面活性剂的增溶作用增溶作用的特点a.表面活性剂的增溶作用只在cｍｃ以上,胶团大量生成后才显现出来.ｂ.增溶作用不同于助溶作用.助溶作用是指运用混合溶剂来增大溶解度.一种物质不溶于水,但可通过加入另一种与水混溶的溶剂来增长其溶解度，此种过程称为助溶作用。助溶过程需要加入大量的与水互溶的有机溶剂。而在增溶作用中表面活性剂的用量很少。水的性质没有明显改变c．增溶作用不同于乳化作用。增溶是自发过程,加溶后的溶液仍然是均相透明的,是热力学稳定体系；乳化不是自发的，乳化作用得到的是热力学不稳定的多分散体系.d.增溶也不同于一般的溶解:溶解过程会使溶剂的依数性质，如冰点下降，渗透压等有很大的变化；增溶对溶剂的依数性影响很小．增溶方式a．增溶于胶团内核;b．增溶物分子与形成胶团的活性剂分子穿插排列,形成栅栏层;c.增溶于胶团表面,即被“吸附于胶团表面”；ｄ.增溶于胶团外部聚氧乙烯的极性基层之间。以上四种增溶方式中,其增溶量的大小顺序为：d>b>ａ>c增溶能力的表达:ａ.表面活性剂的增溶能力可以用增溶物溶度与表面活性剂溶液浓度之比——Ｓ/Cs来表达。也可以用S/Ｃｓ－ｃmc表达。Ｓ/Ｃｓ：表达表面活性剂的加溶能力，S/Cｓ－ｃmc:表达胶团的加溶量。b.增溶能力也可以用增溶物在胶团中和在溶剂中的分派系数来表达影响加溶能力的因素表面活性剂结构的影响疏水基：碳链长短、是支链亦或直链、碳链上有无不饱和基团或其他极性基团、是否具有氟或硅等。亲水基：离子的类型，离子的种类,亲水基的反离子，聚氧乙烯的长度等。两个基本依据:形成的胶团越大或其聚集数越大,其加溶能力越强。临界胶团浓度越低,加溶能力越强。疏水基带支链的表面活性剂其加溶能力低于直链的表面活性剂；疏水基中具有不饱和结构的，其加溶能力也相对较低。具有同样疏水基的不同离子类型的表面活性剂其加溶量一般具有以下规律：非离子型＞阳离子型>阴离子型此外,离子型表面活性剂反离子的变化也会影响其加溶能力。b.加溶物结构的影响一般而言，加溶物的极性越小、碳氢链越长，加溶限度越低。c.电解质的影响在这一情况中，有两个因素起作用，一是加入电解质引起离子表面活性剂cmc的变化和胶团聚集数的变化二是胶团表面排列更加紧密,从而影响极性加溶物加溶到表面活性剂分子之间。d.有机添加剂的影响非极性加溶物的加溶会增长极性加溶物的加溶；极性加溶物的加溶也会促进非极性加溶物的加溶。e.温度的影响对离子型表面活性剂，升高温度一般会引起极性和非极性物加溶限度增长。加溶应用：微乳状液和胶团催化增溶作用—作业1.什么是表面活性剂的增溶(加溶）作用?它的特点是什么?(见上面1、2)２.增溶方式涉及哪四种？其增溶量的大小顺序是如何的？（见上面3)３.试述表面活性剂的结构对增溶量有何影响?尚有哪些因素影响表面活性剂溶液的加溶能力?（见上面5)第九讲分散作用洗涤作用１、分散一般是指把一种物质分散于另一种物质中以形成分散体系的过程。其中被分散的相叫分散相,另一相叫分散介质。分散体系是热力学不稳定体系,其稳定性受时间、pＨ值、温度、添加剂等影响。2、分散体系稳定的DLＶO理论a.分散粒子之间存在着互相作用的排斥能和吸引能的平衡。b．排斥能是由粒子周边同电性的双电层产生的，或者是由粒子－溶剂的互相作用产生的。c.吸引能重要由vanderWaaｌｓｆorce产生。d．吸引能总是为负值,在无穷远处趋近于零，随粒子之间的靠近而减小。e.排斥能总是为正值,其值在无穷远处也趋近于零，随粒子之间距离的靠近逐渐增大。f.排斥能受粒子大小、形状、互相间距离、表面电势、分散液介电常数、双电层有效厚度等因素影响。3、分散体在较大质点距离时(即第二极小处）发生的聚集称为絮凝;在距离较近处（即第一极小处)发生的聚集，称为聚沉。如图4、表面活性剂的分散作用(1）固体粉末分散于液体中的三个基本过程： a.分散介质应完全润湿固体粉末，液体取代固体表面空气；ﻩb.质点团粒脱聚、分散； c．防止分散质点再聚集。（2)表面活性剂在上述过程中的作用:对于a过程，根据铺展系数对于ｂ过程（质点团粒脱聚、分散),表面活性剂的作用:一是表面活性剂吸附于固体“微裂缝”中,可以减少固体质点分裂（分散)所需的机械功。二是离子表面活性剂吸附于团粒质点表面上时,可使团粒中质点获得相同符号的电荷，质点就互相排斥而易于分散于液体中。对于c过程(防止分散质点再聚集),在水为分散介质的分散体系中，表面活性剂吸附时以其亲水基朝向水相,于是减少质点与水之间的界面张力γsｌ,使分散体系的稳定性提高。5、高分子的桥联作用机理高